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13.医用麻醉药苄佐卡因E和食品防腐剂J的合成路线如图1:

已知:
I.M代表E分子结构中的一部分
II.$\stackrel{Fe/HCl}{→}$
请回答下列问题:
(1)芳香烃A的质谱图如2图,其名称是甲苯.
(2)E中所含官能团的名称是氨基、酯基.
(3)由A制备F的反应类型是取代反应.
(4)C能与NaHCO3溶液反应,反应①的化学方程式是
(5)反应②中试剂ⅱ是a(填序号)
a.高锰酸钾酸性溶液            b.氢氧化钠溶液
(6)写出反应③的化学反应方程式
(7)J有多种同分异构体,写出其中所有符合下列条件的结构简式
a.为苯的邻位二元取代物,且与FeCl3可以发生显色反应
b.与J具有相同的官能团,且能发生银镜反应
(8)以A为起始原料,选用必要的无机试剂合成涂改液的主要成分亚甲基环己烷(),写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件):

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12.电解质溶液电导率越大导电能力越强.常温下用0.100mol•L-1盐酸分别滴定10.00mL浓度均为0.100mol•L-1的NaOH溶液和二甲胺[(CH32NH]溶液(二甲胺在水中电离与氮相似,常温Kb[(CH32NH]=1.6×10-4.利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示.下列说法正确的是(  )
A.曲线②代表滴定二甲胺溶液的曲线
B.A点溶液中:c(H+)=c(OH-)+c[(CH32NH•H2O]
C.D点溶液中:2c(Na+)=3c(Cl-
D.在相同温度下,A、B、C、D四点的溶液中,水的电离程度最大的是C点

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11.近年华北地区频繁的雾霾天气已经引起人们的高度重视,化学反应原理可用于治理环境污染,请回答下列问题:
(1)一定条件下,可以用CO处理燃煤烟气生成液态硫,实现硫的回收.
①已知:2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)△H=-566KJ•mol-1
S(l)+O2(g)═SO2(g)△H=-296KJ•mol-1
则用CO处理燃煤烟气的热化学方程式是2CO(g)+SO2(g)=2CO2(g)+S(l)△H=-270kJ•mol-1
②在一定温度下,在2L密闭容器中投入2mol CO、l mol SO2发生上述反应,达到化学平衡时SO2的转化率为90%,则该温度下该反应的平衡常数K的数值为1620.
(2)SNCR-SCR是一种新型的烟气脱硝技术(除去烟气中的NOx),其流程如图1:


已知该方法中主要反应的热化学方程式:
4NH3(g)+4NO(g)+O2(g)?4N2(g)+6H2O(g)△H=-1646KJ•mol-1,在一定温度下,在密闭恒压的容器中,能表示上述反应达到化学平衡状态的是b(填字母).
a.4v逆(N2)=v正(O2
b.混合气体的密度保持不变
c.c(N2):c(H2O):c(NH3)=4:6:4
d.单位时间内断裂4mol N-H键的同时断裂4mol
(3)如图2所示,反应温度会直接影响SNCR技术的脱硝效率.
①SNCR技术脱硝的最佳温度选择925℃的理由是925℃时脱硝效率高,残留氨浓度较小.
②SNCR与SCR技术相比,SNCR技术的反应温度较高,其原因是反应的活化能较大,没有使用催化剂因为脱硝主要反应是放热反应;但当烟气温度高于1000℃时,SNCR脱硝效率明显降低,其原因可能是温度过高,使脱硝主要反应的平衡逆向移动.
(4)一种三室微生物燃料电池可用于污水净化、海水淡化,其工作原理如图3所示:
①中间室的Cl-移向左室(填“左室”或“右室”),处理后的含硝酸根废水的pH升高(填“降低”或“升高”)
②若图中有机废水中有机物用C6H12O6表示,请写出左室发生反应的电极反应式:C6H12O6-24e-+6H2O=6CO2↑+24H+

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10.碳及其化合物在工农业上有重要作用.
(1)水煤气是将水蒸气通过灼热的焦炭而生成的气体,水煤气的主要成分为CO、H2(用化学式表示);
(2)高温时,用CO还原MgSO4可制备高纯度MgO.若在750℃时,测得气体中含有等物质的量的SO2、SO3,则反应的化学方程式为2MgSO4+CO $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2MgO+SO2+SO3+CO2

(3)二氧化碳的捕集、利用是我国能源领域的一个重要战略方向.科学家提出由CO2制取碳的太阳能工艺如图1所示.
①若“重整系统”发生的反应中$\frac{n(FeO)}{n(C{O}_{2})}$=6,则FexOy的化学式为Fe3O4
②“热分解系统”中每分解1mol FexOy,转移电子的物质的量为2mol.
(4)工业上用CO2和H2反应合成甲醚.
已知:2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-130.8KJ•mol-1
①一定条件下,上述合成甲醚的反应达到平衡状态后,若改变反应的某一个条件,下列变化能说明平衡一定向正反应方向移动的是c(填标号).
a.逆反应速率先增大后减小        b.反应物的体积百分含量减小
c.H2的转化率增大                      d.容器中的$\frac{n(C{O}_{2})}{n({H}_{2})}$值变小
②某压强下,合成甲醚的反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如图2所示.T1温度下,将4molCO2和8molH2充入2L的密闭容器中,5min后该反应达到平衡,则0~5min内的平均反应速率v(CH3OCH3)=0.12mol•L-1•min-1;KA、KB、KC三者之间的大小关系为KA=KC>KB
(5)常温下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在该溶液中,c(NH4+)>(填“>”、“<”或“=”)c(HCO3-);反应NH4++HCO3-+H2O?NH3•H2O+H2CO3的平衡常数K=1.25×10-3.(已知常温下NH3•H2O的电离平衡常数Kb=2×10-5,H2CO3的电离平衡常数K1=4×10-7,K2=4×10-11

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9.室温下,用0.2mol•L-1的NaOH浓溶液滴定10.00mL0.2mol•L-1一元酸HA浓液,溶液的温度和pH随加入NaOH溶液体积(V)的变化曲线如图所示.下列有关说法不正确的是(  )
A.HA是弱酸
B.c点水的离子积最大
C.c点后温度降低主要原因是NaA水解吸热
D.在a、b点之间(不包括b点)一定有c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-

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8.乙苯是一种用途广泛的有机原料,可制备多种化工产品.
(一)制备苯乙烯(原理如反应I所示):
Ⅰ. (g)?(g)+H2 △H=+124KJ•mol-1
(1)部分化学键的键能如表所示:
化学键C-HC-CC=CH-H
键能/KJ/mol412348X436
根据反应I的能量变化,计算X=612.
(2)工业上,在恒压设备中进行反应I时,常在乙苯蒸气中通入一定量的水蒸气.请用化学平衡理论解释通入水蒸气的原因:正反应为气体分子数增大的反应,保持压强不变,加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率.
(3)已知吉布斯自由能△G=△H-T△S,当△G<0时反应可自发进行.由此判断反应I在高温(填“高温”或“低温”)更易自发进行.
(二)制备α-氯乙基苯(原理如反应Ⅱ所示):
Ⅱ. (g)+Cl2(g)?(g)+HCl(G)△H2>0
(4)T°C时,向10L恒容密闭容器中充入2mol乙苯(g)和2mol Cl2(g)发生反应Ⅱ,乙苯(或Cl2)、α-氯乙基苯(或HCl)的物质的量浓度(c)随时间(t)变化的曲线如图所示:

①0-2min内,以HCl表示的该反应速率v(HCI)=0.05 mol•L-1•min-1
②6min时,改变的外界条件为升高温度,该条件下的平衡常数K的数值=16.
③10min时,保持其他条件不变,再向容器中充入1mol乙苯、1mol Cl2、1molα-氯乙基苯和1mol HCl,则此时该反应v>v(填“>”、“<”或“=”);若12min时反应再次达到平衡,则在0-12min内,Cl2的转化率α=86.7%.(计算结果保留三位有效数字)

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7.保护生态环境、治理环境污染是当前全世界最热门的课题.
(1)利用I2O5消除CO污染的反应为:5CO(g)+I2O5 (s)?5CO2(g)+I2(s);不同温度下,向装有足量I2O5固体的2L恒容密闭容器中通入2molCO,测得CO2的物质的量分数φ(CO2)随时间变化曲线如图1.

①T2温度下,0.5min内CO2的平均速率为0.8mol/(L•min),T1时化学平衡常效K=1024.
②d点时,向容器中再充人3molCO,再次平衡后,CO2的百分含量不变(填“增大”、“减小”或“不变”)
(2)用活性炭还原法可以处理氮氧化物,某研究小组向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO,发生反应c (s)+2NO(g)?N2 (g)+CO2(g)△H,在T1℃时,反应进行到不同时间测得各物质的量浓度如表:
       时间(Min)
浓度(mol•L-1
01020304050
NO1.000.580.400.400.480.48
N200.210.300.300.360.36
CO200.210.300.300.360.36
①30min后,只改变某一条件,根据上表的数据判断改变的条件可能是B(填字母代号).
A.加入一定量的活性炭         B.适当缩小容器的体积       C.降低温度
②若50min后降低温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2的浓度之比为1:l:l,则达到新平衡时NO的转化率升高(填“升高”或“降低”),△H<0(填“>”或“<”)
(3)工业上处理含氮废水采用如图2电解法将NO3-转化为N2,25℃时,除去2L废水中的124mg NO3-后,废水的pH=11.(溶液体积变化忽略不计)

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6.一定温度下,在三个容积为2.0L的恒容密闭容器中发生反应:
2NO(g)+2CO(g)?N2(g)+2CO2(g)
各容器中起始物质的量浓度与反应温度如表所示,反应过程中甲、丙容器中CO2的物质的量随时间变化关系如图所示.
 容器 温度/℃ 起始物质的量浓度/mol•L-1
 NO (g) CO (g) N2(g) CO2(g)
 甲 T10.10 0.10  0 0
 乙 T2 0 0.10 0.20
 丙 T2 0.10 0.10 00
下列说法正确的是(  )
A.该反应的正反应为吸热反应
B.乙容器中反应达到平衡时,N2的转化率小于40%
C.达到平衡时,乙容器中的压强一定大于甲容器的2倍
D.丙容器中反应达到平衡后,再充入0.10mol NO和0.10mol CO2,此时v(正)<v(逆)

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5.乙炔是重要的化工原料,广泛用于有机合成和氧炔焊等.生产乙炔的方法有多种,如电石法、甲烷裂解法等.
(1)在Co(NO32催化下,乙炔可被50%的浓硝酸(硝酸被还原为NO2)在20~70℃时直接氧化为H2C2O4•2H2O.
①该反应的化学方程式为C2H2+8HNO3$→_{20~70℃}^{Co(NO_{3})_{2}}$H2C2O4•2H2O+8NO2↑+2H2O;
②实际生产中硝酸可循环利用而不被消耗,用方程式说明:3NO2+H2O=2HNO3+NO,2NO+O2=2NO2(4NO2+O2+2H2O=4HNO3).
(2)电石法原理为:由石油焦与生石灰在电炉中生成电石CaC2(含Ca3P2、CaS等杂质),电石与水反应生成C2H4(含PH3及H2S等杂质).
①已知焦炭固体与氧化钙固体每生成l g CaC2固体,同时生成CO气体吸收7.25kJ的    热量,则该反应的热化学方程式为CaO(s)+3C(s)$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaC2(s)+CO(g)△H=+464kJ/mol;
②用CuSO4溶液净化乙炔气体,去除PH3的反应之一为:4CuSO4+PH3+4H2O═4Cu↓+H3PO4+4H2SO4,每去除1mol PH3,该反应中转移电子的物质的量为8mol;
③反应H2S(aq)+Cu2+(aq)═CuS(s)+2H+(aq)的平衡常数为8×1015;(已知Ksp(CuS)=1.25×10-36,H2S的Kal=1×10-7,Ka2=1×10-13
④电石法工艺流程简单、容易操作、乙炔纯度高,缺点是消耗大量的电能(或污染严重)(举1例).
(3)甲烷裂解法原理为:2CH4(g)?C2H2(g)+3H2(g)△H,实验测得该反应的Kp(用平衡分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)与温度的关系如右图所示:
①该反应的△H>0(填“>”、“=”或“<”);
②图中G点v(正)>v(逆)(填“>”、“=”或“<”);
③M点时,若容器中气体的总物质的量为1mol,则总压P与n(CH4)、n(C2H2)及n(H2)之间的关系为p=$\sqrt{\frac{{n}^{2}({CH}_{4})}{{n}^{3}({H}_{2})•n({C}_{2}{H}_{2})}}$或${n}^{2}(C{H}_{4})=n({C}_{2}{H}_{2})•{n}^{3}({H}_{2})•{p}^{2}$.

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4.消除氮氧化物、二氧化硫等物质造成的污染是目前研究的重要课题.
(1)工业上常用活性炭还原一氧化氮,其反应为:2NO(g)+C(s)?N2(g)+CO2(g).向容积均为l L的甲、乙、丙三个恒容恒温容器中分别加入足量的活性炭和一定量的NO,测得各容器中n(NO)随反应时间t的变化情况如表所示:
 t/min
n(NO)/mol
T
 0 40 80 120 160
 甲 T℃ 2 1.45 1 1 1
 乙400℃ 2 1.5 1.1 0.8 0.8
 丙 
400℃
 1 0.8 0.65 0.53 0.45
甲容器反应温度T℃>400℃(填“>”“<”或“=”);乙容器中,0~40min内平均反应速率v(CO2)=6.25×10-3mol/(L•min);丙容器中达平衡后NO的物质的量为0.4mol.
(2)活性炭还原NO2的反应为:2NO2(g)+2C(s)?N2(g)+2CO2(g),在恒温条件下,l mol NO2和足量活性炭发生该反应,测得平衡时NO2和CO2的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示:
①A、B、C三点中NO2的转化率最高的是A点(填“A”或“B”或“C”).
②计算C点时该反应的压强平衡常数KP=4MPa(Kp是用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数).
(3)燃煤烟气脱硫常用如下方法.
方法①:用生物质热解气(主要成分CO、CH4、H2)将SO2在高温下还原成单质硫.涉及的部分反应如下:
2CO(g)+SO2(g)═S(g)+2CO2(g)△H1=8.0KJ•mol-1
2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)△H2=-566.0KJ•mol-1
2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H3=-483.6 1KJ•mol-1
则H2(g)还原SO2(g)生成S(g)和H2O(g)的热化学方程式为2H2(g)+SO2(g)═S(g)+2H2O(g)△H=+90.4kJ/mol.
方法②:用氨水将SO2转化为NH4HSO3,再氧化成(NH42SO4
实验测得NH4HSO3溶液中$\frac{c(S{O}_{3}^{2-})}{c({H}_{2}S{O}_{3})}$=15,则溶液的pH为5;向该溶液中加氨水使溶液呈中性时,$\frac{c(N{H}_{4}^{+})}{c(S{O}_{3}^{2-})}$=3.(已知:H2SO3的Ka1=1.5×10-2,Ka2=1.0×10-7

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