12．污染物的有效去除和资源的充分利用是化学造福人类的重要研究课题．硫、氮氧化物是形成酸雨、雾霾等环境污染的罪魁祸首，采用合适的措施消除其污染是保护环境的重要措施．
I．研究发现利用NH₃可消除硝酸工业尾气中的NO污染．NH₃与NO的物质的量之比分别为1：3、3：1、4：1时，NO脱除率随温度变化的曲线如图1所示．

（1）①曲线a中，NO的起始浓度为6×10^-4 mg/m³，从A点到B点经过0.8s，该时间段内NO的脱除速率为1.5×10^-4mg/（m³．s）．
②曲线b对应的NH₃与NO的物质的量之比是3：1，其理由是NH₃与NO的物质的量的比值越大，NO脱除率越大．
（2）已知在25℃，101kPa时：
N₂（g）+H₂（g）═NH₃（g）△H=-Q₁kJ/mol
2H₂（g）+O₂（g）═H₂O（l）△H=-Q₂kJ/mol
N₂（g）+O₂（g）═2NO（g）△H=-Q₃kJ/mol
请写出用NH₃脱除NO的热化学方程式：4NH₃（g）+6NO（g）═5N₂（g）+6H₂O（l）△H=-（3Q₂+3Q₃-2Q₁） kJ/mol．
Ⅱ．工业上还可以变“废”为“宝”，将雾霾里含有的SO₂、NO等污染物转化为Na₂S₂O₄（保险粉）
和NH₄NO₃等化工用品，其生产流程如图2；
（3）含硫各微粒（H₂SO₃、HSO₃^-和SO₃^2-）存在于装置I反应后的溶液中，它们的物质的量分数X（i）与溶
液pH的关系如图3所示．
①溶液的pH=8时，溶液中各离子浓度由大到小的顺序是c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．
②向pH=5的NaHSO₃溶液中滴加一定浓度的CaCl₂溶液，溶液中出现浑浊，pH降为2，用化学平衡移动原理解释溶液pH降低的原因：HSO₃^-在溶液中存在电离平衡：HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，加CaCl₂溶液后，Ca²⁺+SO₃^2-=CaSO₃↓使电离平衡右移，c（H⁺）增大．
（4）如图2装置中NO转变为NO₃^-的反应的离子方程式为NO+2H₂O+3Ce⁴⁺=3Ce³⁺+NO₃^-+4H⁺．

11．已知25℃时草酸的电离常数为K₁=5.00×10^-2，K₂=5.40×10^-5，草酸钙的K_sp=4.00×10^-8，碳酸钙的K_sp=2.50×10^-9．不同温度下水的离子积常数见下表：

t/℃	0	10	20	25	40	50	90	100
Kw/10-14	0.134	0.292	0.681	1.00	2.92	5.58	38.0	55.0

（1）草酸在水溶液中所有的电离反应方程式H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺；
计算25℃时KHC₂O₄溶液的水解平衡常数K_h=2.0×10^-13；
（2）常温下将0.2mol/L的KOH溶液20mL与0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，则混合后溶液中各离子的浓度由大到小顺序为c（K⁺）＞c（ HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）；
（3）90℃时，将0.005mol/L的Ba（OH）₂溶液20mL与0.0024mol/L的HCl溶液20mL混合，混合后溶液的pH=10；
（4）25℃时向20mL碳酸钙的饱和溶液中逐滴加入8.0×10^-4mol/L的草酸钾溶液10mL，不能（填“能”或“不能”）产生沉淀．

10．某温度时，AgCl（s）?Ag⁺（aq）+Cl^-（aq）在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．下列 说法正确的是（　　）

	A．	加入 AgNO3 可以使溶液由 c 点变到 d 点
	B．	加入固体 NaCl，则 AgCl 的溶解度减小，Ksp 也减小
	C．	d 点有 AgCl 沉淀生成
	D．	a 点对应的 Ksp小于 b 点对应的 Ksp

9．硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子X^m-（含B、O、H三种元素）的球棍模型如图所示，下列说法错误的是（　　）

	A．	在Xm-中，硼原子轨道的杂化类型有sp2、sp3
	B．	配位键存在于4、5原子之间
	C．	m=3
	D．	硼砂晶体由Na+、Xm-和H2O构成，它们之间存在的作用力有共价键、范德华力、氢键

8．金属镉广泛用于合金制造及电池生产等，一种用铜镉废渣（含Cd、Zn、Cu、Fe及Co等单质）制取海绵镉的工艺流程如图：

（1）步骤Ⅰ进行破碎和粉磨的目的是提高原料浸取率和浸取时反应速率．
（2）步骤Ⅱ需隔绝O₂的原因防止发生2Cu+4H⁺+O₂=2Cu²⁺+2H₂O，导致铜被浸出（用文字和方程式说明）．
（3）步骤Ⅲ中除铁发生的离子反方程式为3Fe²⁺+MnO₄^-+4H⁺=MnO₂↓+3Fe³⁺+4H₂O．
（4）步骤Ⅳ调节pH适宜的试剂是ZnO或Zn（OH）₂，应调整的范围为3.3～5.9．（已知部分氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如表）

氢氧化物	Fe（OH）3	Cd（OH）2	Zn（OH）2
开始沉淀的pH	1.5	7.2	5.9
沉淀完全的pH	3.3	9.9	8.9

（5）步骤Ⅴ发生的反应为Zn+Co²⁺═Zn²⁺+Co，（已知Sb的金属活动性介于Cu和Ag之间），加入少量锑盐能加快反应的进行，其原因是形成微电池，Zn作负极，Co²⁺加快在锑正极表面得到电子析出；
（6）用石墨作阳极，纯锌作阴极电解ZnSO₄溶液可得高纯锌，电解时总反应的离子方程式为2Zn²⁺+2H₂O $\frac{\underline{\;通电\;}}{\;}$2Zn↓+O₂↑+4H⁺；电解后的残液返回到步骤Ⅱ（填流程中数字）．

7．在密闭容器中，对于反应 N₂+3H₂?2NH₃，在反应起始时 N₂ 和 H₂分别为 1mol 和 3mol，当达到平衡时，N₂的转化率为 30%，若以 NH₃ 为起始反应物，反应条件与上述反应相同，则NH₃的起始的物质的量和它的转化率为（　　）

A．

4mol   35%

B．

2mol  30%

C．

2mol    70%

D．

1mol   15%

6．下列物质中含有Cl^-的是（　　）

A．

液态氯化氢

B．

次氯酸钠溶液

C．

固体氯化钠

D．

四氯化碳

5．检验未知溶液中是否含有SO₄^2-的操作合理的是（　　）

	A．	取样，加入稀硝酸酸化的Ba（NO3）2溶液
	B．	取样，先加稀硝酸酸化，再加Ba（NO3）2溶液
	C．	取样，先加盐酸酸化，再加BaCl2溶液
	D．	取样，加入盐酸酸化的BaCl2溶液

4．已知含铜离子的颜色主要有Cu（H₂O）₄²⁺（蓝色）、CuCl₄^2-（黄色）、Cu（NH₃）₄²⁺（深蓝色）等．
（1）16g铜在足量的氯气中燃烧生成固体产物放出的热量为56.8kJ．写出铜在氯气中燃烧的热化学方程式为Cu（s）+Cl₂═CuCl₂（s）△H=-227.2kJ/mol．
（2）向氯化铜溶液中滴加氨水至过量，最终生成Cu（NH₃）₄²⁺，观察到的现象是蓝色溶液中逐渐产生蓝色沉淀，随后沉淀逐渐溶解，最终变成深蓝色溶液．
（3）CuCl₂溶液中的铜主要以Cu（H₂O）₄²⁺、CuCl₄^2-形式存在，将CuCl₂溶于浓盐酸中，存在下列平衡：Cu（H₂O）₄²⁺（aq）+4Cl^-（aq）?CuCl₄^2- （aq）+4H₂O（l）△H＜0
①该反应的平衡常数表达式为K=$\frac{c（CuC{l}_{4}^{2-}）}{{c}^{4}（C{l}^{-}）c[Cu（{H}_{2}O）_{4}^{2+}]}$．
②常温下，测定平衡体系中：Cu（H₂O）₄²⁺浓度为a mol•L^-1、Cl^-浓度为b mol•L^-1、CuCl₄^2-浓度为c mol•L^-1，Cl^-的转化率为$\frac{4c}{b+4c}×100%$（用含a、b、c的字母表示）．
③将c₁mol•L^-1CuCl₂溶液和c₂mol•L^-1 HCl溶液等体积混合，测得混合溶液中c（Cl^-）与温度T的关系如图所示．简述温度高于T₁ K时，随着温度升高，c（Cl^-）增大的原因温度升高，CuCl₄^2-解离生成Cu（H₂O）₄²⁺和Cl^-．
④用惰性电极电解浓度较大CuCl₂溶液，阳极的电极反应式为Cu²⁺+2e^-=Cu，当电解到一定程度，阴极附近出现蓝色Cu（OH）₂絮状物．常温下，经测定阴极附近溶液的pH=m，此时阴极附近c（Cu²⁺）=2.2×10^8-2m mol•L^-1 （已知：Cu（OH）₂的Ksp=2.2×10^-20）．

3．以某种软锰矿（主要成分MnO₂，同时含有FeCO₃、Al₂O₃、SiO₂等）为主要原料生产KMnO₄的一种流程图如图：

已知：Mn（OH）₂极易被空气氧化；Fe（OH）₃、Al（OH）₃的溶度积常数依次为4.0×10^-38、1.3×10^-33．
（1）滤渣A的化学式是SiO₂；溶液B中的主要阴离子有SO₄^2-、Cl^-．
（2）为避免引入杂质，②步调节pH加入的物质是MnCO₃或MnO；调节pH除杂过程中，后析出的
沉淀是Al（OH）₃、Fe（OH）₃．
（3）浓硫酸与MnO₂反应也能生成Mn²⁺，其化学方程式是2H₂SO₄（浓）+2MnO₂=2MnSO₄+2H₂O+O₂↑．
（4）K₂MnO₄在酸性、中性环境下都会歧化生成MnO₄^-和MnO₂，则③步原料应保证KOH过量．
④步溶解水应煮沸的目的是排除溶解的CO₂．
（5）⑤步的阳极电极反应式是MnO₄^2--e-=MnO₄^-；该法电解时要产生污染，其原因是电解时会生成氯气．