8．苯甲酸乙酯（C₉H₁₀O₂）稍有水果气味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工业中，也可用作有机合成中间体、溶剂等．其制备方法为：

已知（Mr=122）（Mr=150）

	颜色、状态	沸点（℃）	密度（g•cm-3）
苯甲酸*	无色、片状晶体	249	1.2659
苯甲酸乙酯	无色澄清液体	212.6	1.05
乙醇	无色澄清液体	78.3	0.7893
环己烷	无色澄清液体	80.8	0.7318

苯甲酸在100℃会迅速升华．
实验步骤如下：
①在100mL圆底烧瓶中加入12.20g苯甲酸、25mL乙醇（过量）、20mL环己烷，以及4mL浓硫酸，混合均匀并加入沸石，按图所示装好仪器，并在分水器中预先加入水，使水面略低于分水器的支管口，控制温度在65～70℃加热回流2h．反应时环己烷-乙醇-水会形成“共沸物”（沸点62.6℃）蒸馏出来．在反应过程中，通过分水器下部的旋塞分出生成的水，注意保持分水器中水层液面原来的高度，使油层尽量回到圆底烧瓶中．
②反应结束，打开旋塞放出分水器中液体后，关闭旋塞．继续加热，至分水器中收集到的液体不再明显增加，停止加热．
③将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液呈中性．
④用分液漏斗分出有机层，水层用25mL乙醚萃取分液，然后合并至有机层．加入氯化钙，对粗产物进行蒸馏（装置如图所示），低温蒸出乙醚后，继续升温，接收210～213℃的馏分．
⑤检验合格，测得产品体积为12.86mL．
回答下列问题：
（1）步骤①中使用分水器不断分离除去水的目的是分离产生的水，使平衡向正反应方向移动，提高转化率．
（2）反应结束的标志分水器中的水层不再增加时，视为反应的终点．
（3）步骤②中应控制馏分的温度在C．
A．65～70℃B．78～80℃C．85～90℃D．215～220℃
（4）若Na₂CO₃加入不足，在步骤④蒸馏时，蒸馏烧瓶中可见到白烟生成，产生该现象的原因是苯甲酸乙酯中混有未除净的苯甲酸，在受热至100℃时发生升华．
（5）关于步骤④中的分液操作叙述正确的是AD．
A．水溶液中加入乙醚，转移至分液漏斗中，塞上玻璃塞．将分液漏斗倒转过来，用力振摇
B．振摇几次后需打开分液漏斗上口的玻璃塞放气
C．经几次振摇并放气后，手持分液漏斗静置待液体分层
D．放出液体时，需将玻璃塞上的凹槽对准漏斗口上的小孔
（6）蒸馏时所用的玻璃仪器除了酒精灯、冷凝管、接收器、锥形瓶外还有蒸馏烧瓶，温度计．
（7）该实验的产率为90%．

7．苯甲酸乙酯（C₉H₁₀O₂）别名为安息香酸乙酯．它是一种无色透明的液体，不溶于水，稍有水果气味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工业中，也可用作有机合成中间体，溶剂等．其制备方法为

已知：

已知苯甲酸在100°会迅速升华．
实验步骤如下：
 实验步骤如下：
①在圆底烧瓶中加入4.0g苯甲酸，10 mL 95%的乙醇（过量），8mL环己烷以及3 mL浓硫酸，混合均匀并加入沸石，按右图所示装好仪器，控制温度在65～70℃加热回流2 h．利用分水器不断分离除去反应生成的水，回流环己烷和乙醇．
②反应一段时间，打开旋塞放出分水器中液体后，关闭旋塞，继续加热，至分水器中收集到的液体不再明显增加，停止加热．
③将烧瓶内反应液倒入盛有适量水的烧杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液至呈中性．用分液漏斗分出有机层，水层用25 mL乙醚萃取分液，然后合并至有机层，加入氯化钙，静置，过滤，对滤液进行蒸馏，低温蒸出乙醚和环己烷后，继续升温，接收210～213℃的馏分．
④检验合格，测得产品体积为2.3mL．
回答下列问题：
（1）在该实验中，圆底烧瓶的容积最适合的是B（填入正确选项前的字母）．
A．25 mL    B．50 mL    C．100 mL    D．250 mL
（2）步骤①加入沸石的作用是防止暴沸．如果加热一段时间后发现忘记加沸石，应该采取的正确操作是：冷却后补加；
（3）步骤①中使用分水器不断分离除去水的目的是使平衡不断地向正向移动；
（4）步骤③加入Na₂CO₃加入不足，在之后蒸馏时蒸馏烧瓶中可见到白烟生成，产生该现象的原因：
在苯甲酸乙酯中有未除净的苯甲酸，受热至100℃时升华；
（5）有机物的分离操作中，经常需要使用分液漏斗等仪器．使用分液漏斗前必须检查是否漏水； 
（6）计算本实验的产率为49.1%．

6．废旧碱性锌锰干电池内部的黑色物质A主要含有MnO₂、NH₄Cl、ZnCl₂，还有少量的FeCl₂和炭粉，用A制备高纯MnCO₃，的流程图如下．

（1）碱性锌锰干电池的负极材料是Zn（填化学式）．
（2）第Ⅱ步操作的目的是除去碳粉．
（3）第Ⅳ步操作是对滤液a进行深度除杂，除去Zn²⁺的离子方程式为Zn²⁺+MnS=ZnS+Mn²⁺．（已知：Ksp（MnS）=2.5×10^-13，Ksp（ZnS）=1.6×10^-24）
（4）为选择试剂X，在相同条件下，分别用5g 黑色物质M进行制备MnSO₃的实验，得到数据如下表：

实验编号	试剂X	MnSO4/g
1	锌粉	2.3595
2	铁粉	2.7184
3	硫化亚铁	2.9911
4	30%过氧化氢	3.7349

①试剂x的最佳选择是30%过氧化氢．
②第Ⅲ步中用选出的最佳试剂X与M的主要成分反应的化学方程式为MnO₂+H₂O₂+H₂SO₄=MnSO₄+2H₂O+O₂↑．
（5）已知：MaCO₃难溶于水和乙醇，潮湿时易被空气氧化，100℃开始分解；Mn（OH）₂开始沉淀时pH为7．请补充完成以下操作：
第Ⅴ步系列操作可按一下流程进行：请补充完成操作：（第Ⅴ步系列操作中可供选用的试剂：NaHCO₃、乙醇）

操作1：加入NaHCO₃，控制pH＜7.7；
操作2：过滤，用少量水洗涤2～3次
操作3：检测滤液，表明SO₄^2-已除干净；
操作4：用少量无水乙醇洗涤2～3次；
操作5：低温烘干．
（6）操作1可能发生反应的离子方程式Mn²⁺+2HCO₃^-=MnCO₃↓+H₂O+CO₂↑．

5．硫酸亚锡（SnSO₄）主要用于电镀工业的镀锡、铝合金表面氧化着色、印染工业的媒染剂、双氧水去除剂等．某研究小组设计SnSO₄制备路线如图：

查阅资料：
Ⅰ．酸性条件下，锡在水溶液中主要以Sn²⁺、Sn⁴⁺两种形式存在，碱性条件下溶液中主要以Sn（OH）₄^2-、Sn（OH）₆^2-两种形式存在；
Ⅱ．SnCl₂易水解生成难溶物Sn（OH）Cl（碱式氯化亚锡）．
请回答下列问题：
（1）SnCl₂粉末需加浓盐酸进行溶解，请用平衡移动原理解释原因加入盐酸，使水解平衡向左移动，抑制Sn²⁺水解；
（2）加入Sn粉的作用有两个：调节溶液pH，防止Sn²⁺被氧化；
（3）反应Ⅰ生成的气体为CO₂，得到的沉淀是SnO，写出该反应的离子方程式Sn²⁺+CO₃^2-═SnO↓+CO₂↑，该沉淀经过滤后需漂洗，如何证明沉淀已经洗涤完全取最后一次洗涤液，向其中加入AgNO₃溶液，若无沉淀，则说明已洗涤干净；
（4）多步操作包含的具体实验步骤的名称是：加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤；
（5）该小组通过下列方法测所用锡粉样品的纯度（杂质不参与反应）：
①将试样溶于盐酸中，发生的反应为：Sn+2HCl═SnCl₂+H₂↑；
②加入过量的FeCl₃；
③用已知浓度的K₂Cr₂O₇滴定生成的Fe²⁺，发生的反应为：6FeCl₂+K₂Cr₂O₇+14HCl═6FeCl₃+2KCl+2CrCl₃+7H₂O取1.226g锡粉样品，经上述各步反应后，共用去0.1000mol/L K₂Cr₂O₇溶液32.00mL．则该锡粉样品中锡的质量分数是93.18%．（计算结果精确至0.01%）

4．氨基甲酸铵（NH₂COONH₄）是一种白色固体，可用做肥料、灭火剂、洗涤剂等．制备氨基甲酸铵的化学方程式如下：2NH₃（g）+CO₂（g）═NH₂COONH₄（s）△H＜0，
已知氨基甲酸铵有以下性质：
a．常温下在干燥的空气中稳定，遇水生成碳酸铵或碳酸氢铵；
b.59℃则可分解成NH₃和CO₂气体；
用如图1装置制备干燥的氨气，图Ⅱ装置制备氨基甲酸铵，把制备的干燥的氨气和二氧化碳通入四氯化碳中不断搅拌混合，当生成的氨基甲酸铵晶体悬浮在四氯化碳中较多时停止制备（注：四氯化碳与液体石蜡均为惰性介质）．

请回答下列问题：
（1）图1中，仪器B的名称干燥管，A中的化学反应方程式是CaO+NH₃•H₂O=Ca（OH）₂+NH₃↑；
（2）图2装置中使用冰水的原因是降低温度，提高反应物转化率（或降低温度，防止因反应放热造成产物分解）；
（3）图2中液体石蜡鼓泡瓶的作用是通过观察气泡，调节NH₃与CO₂通入比例；
（4）从图2反应后的混合物中分离出产品的方法是B；
A．蒸馏      B．过滤      C．分液     D．结晶
（5）图2装置中，尾气处理装置如图3所示，玻璃管的作用防止倒吸，浓硫酸的作用是吸收多余氨气和防止空气中水蒸气进入反应器使氨基甲酸铵水解；
（6）取因部分变质而混有碳酸氢铵的氨基甲酸铵样品7.82g，用足量石灰水充分处理后，使碳元素完全转化为碳酸钙，过滤、洗涤、干燥，测得质量为10.0g，则样品中氨基甲酸铵的质量分数为79.8%（计算结果精确至0.1%）

3．铁氧体可制备隐形飞机上吸收雷达波的涂料．以废旧锌锰电池为原料制备锌锰铁氧体（Mn_xZn_1-xFe₂O₄）的主要流程如图1，请回答下列问题：

（1）碱性锌锰电池负极的电极反应式为Zn-2e^-+2OH^-=Zn（OH）₂，酸浸时二氧化锰被双氧水还原的化学方程式为MnO₂+H₂O₂+H₂SO₄=MnSO₄+O₂↑+2H₂O；
（2）经测定酸浸后的滤液中主要金属阳离子有Mn²⁺、Hg²⁺、Zn²⁺．除汞是以氮气为载气吹入滤液带出汞蒸汽经KMnO₄溶液吸收而实现的．如图是KMnO₄溶液处于不同pH时对应的Hg去除率变化图2，图中物质为Hg与MnO₄^-在一定pH范围内的主要产物，则pH＜6时的离子反应方程式为5Hg+2MnO₄^-+16H⁺=5Hg²⁺+2Mn²⁺+8H₂O，根据该图，你认为pH对汞去除率影响的变化规律是：随pH的升高汞的吸收率先降低后增加；
（3）工艺流程中加入一定量的MnSO₄和试剂A的目的是调节溶液中Fe、Mn元素的成分，符合加热后获得锰锌铁氧化体组成；
（4）用试剂B调节pH为10.5左右，试剂B最好是①（填序号）；
①氨水   ②NaOH    ③NaHCO₃
（5）当x=0.2时，所得到的锌锰铁氧体对雷达波的吸收能力特别强，试用氧化物的组合形式表示该锌锰铁氧体的组成MnO•4ZnO•5Fe₂O₃．

2．邻苯二甲酸酯类是最常见的塑化剂，实验室制备邻苯二甲酸二丁酯的反应原理如下，其中n-C₄H₉OH表示正丁醇．

已知：（1）上述反应的第一步进行得迅速而完全，第二步反应可逆，较难进行．
（2）有关物质的性质如下表所示：

物质	性质（沸点及分解温度均为101kPa测得）
邻苯二甲酸酐 （M=148g/mol）	白色针状晶体．不溶于冷水，溶于热水及有机溶剂． 密度1.53g/cm3，沸点295℃．
正丁醇（M=74g/mol）	无色液体．微溶于水，溶于有机溶剂．密度0.81g/cm3，沸点117.7℃．可与水形成二元共沸物（沸点92.7℃）．
邻苯二甲酸二丁酯 （M=278g/mol）	无色油状液体．难溶于水，溶于有机溶剂．密度1.49g/cm3，沸点340℃．酸性条件下180℃以上易发生分解．

实验步骤：装置图如1图所示，夹持装置、加热装置均略去．

（Ⅰ）制备粗产品：在三颈烧瓶侧口插入温度计，另一侧口连接分水器与冷凝管，从中间口先加入3g（0.02mol）邻苯二甲酸酐及几粒沸石，在振摇下缓慢加入6.5mL（0.07mol）正丁醇和0.1mL浓硫酸的混合液．安装搅拌装置．在分水器中加入正丁醇至支管平齐．缓慢升温，使混合物微沸，至瓶内固体完全消失．继续回流，分水器中有小液滴沉入底部，当温度升到140℃时便可停止加热．
（Ⅱ）粗产品纯化：当反应液冷却到70℃以下时，将混合液转入分液漏斗，加入10mL 5% Na₂CO₃溶液洗涤，有机层用15mL温热的饱和食盐水洗涤2～3次，至有机层呈中性，分离出的油状物，用无水硫酸镁干燥，除去干燥剂．有机层先蒸去过量的正丁醇，最后在抽气泵的减压下蒸馏，收集180～190℃的馏分即得产品，称量质量．回答下列问题：
（1）仪器e的名称蒸馏烧瓶，浓硫酸的作用是催化剂，吸水剂抽气泵的作用是可降低有机物的沸点，可以防止有机物脱水碳化，提高产物的纯度．
（2）制备装置中冷凝水的流向与冷凝管中蒸汽的流向相同，制备过程中反应进行到终点的标志是分水器中的水位不再发生变化．
（3）产品纯化过程中，加入Na₂CO₃溶液的目的是将硫酸和转变成盐，从而与产物分离，该操作是否可改用NaOH溶液？否（填“是”或“否”），原因是；氢氧化钠碱性太强，能使邻苯二甲酸二丁酯发生水解；．加入食盐水洗涤一方面是防止有机物发生乳化而不利于分层，另一方面是为了降低邻苯二甲酸二丁酯的溶解度．
（4）实验中还可采用薄层色谱法（原理和操作与纸层析类同）跟踪反应进程，分别在反应开始后的不同时间，用毛细管从三颈烧瓶中取样、点样、薄层色谱展开后在紫外灯照射下（含苯环结构的物质可显色）斑点如图2．你认为不可能出现的情况是D．
A．开始   B．30min   C．60min   D．90min．

1．高锰酸钾是锰的重要化合物和常用的氧化剂．以下是工业上用软锰矿制备高锰酸钾的一种工艺流程．

（1）KMnO₄稀溶液是一种常用的消毒剂．其消毒原理与下列物质相同的是a（填代号）．
a．84消毒液（NaClO溶液）    b．苯酚    c．二氧化硫    d．75%酒精
（2）上述流程中可以循环使用的物质有KOH、MnO₂（写化学式）．
（3）若不考虑物质循环和制备过程中的损失，则1molMnO₂可制得$\frac{2}{3}$mol KMnO₄．
（4）该生产中需要纯净的CO₂气体．若实验室要制备纯净的CO₂，所需试剂最好选择（选填代号）cd
a．石灰石    b．稀HCl   c．稀H₂SO₄    d．小苏打
（5）操作I的名称是过滤；操作Ⅱ根据KMnO₄和K₂CO₃两物质在溶解度（填性质）上的差异，采用浓缩结晶（填操作步骤）、趁热过滤得到KMnO₄粗晶体．

20．无水四氯化锡（SnCl₄）是一种用途广泛的锡化工中间体，纯品为无色液体，熔点-33℃，沸点114.1℃，易挥发，在湿空气中易水解而发烟．某同学设计用氯气与精锡反应制备无水四氯化锡，实验装置如图（部分夹持装置未画出）：
回答下列问题：
（1）装置B中浓硫酸的作用是除去氯气中的水蒸气，装置D中冷却水的进口是b（选填“a”或b”）．
（2）实验时先滴加浓盐酸，点燃A处的酒精灯，待整套装置中充满黄绿色气体后再点燃C处的酒精灯，这样做的目的是排净装置中空气．
（3）写出装置C中反应的化学方程式Sn+2Cl₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SnCl₄，无水四氯化锡在湿空气中水解生成SnO₂•xH₂O，写出该反应的化学方程式SnCl₄+（x+2）H₂O=SnO₂．xH₂O+4HCl↑．
（4）该实验设计存在多个明显的缺陷，其中之一是缺少尾气处理装置或装置E中的产品缺少保护装置，接触湿空气水解或未除去氯气中的氯化氢．
（5）四氯化锡的蒸气与氨及水蒸气混合，生成氢氧化锡及另一种固体的细小颗粒而呈浓烟状，军事上可用于制作烟幕弹，写出该反应的化学方程式SnCl₄+4NH₃+4H₂O=Sn（OH）₄+4NH₄Cl．

19．溴化锂常用于制冷工业，可用尿素、碳酸锂及溴为原料生产溴化锂，其原理是
3Br₂+3Li₂CO₃+CO（NH₄）₂?6LiBr+2H₂O+N₂↑+4CO₂↑其主要工艺流程如下：

（1）溴化时，pH过小对反应不利，一方面是因为碳酸锂会反应生成CO₂，另一方面使溴单质和水的反应平衡向逆反应方向移动，温度不宜超过60℃的原因是温度过高会加快溴蒸汽的挥发和次溴酸根会发生自身氧化还原反应．
（2）反应过程中，若pH＞6，产品中会有溴酸盐，其原因是BrO^-发生了自身的氧化还原反应，写出反应的离子方程式：3BrO^-=BrO₃^-+2Br^-．
（3）试剂X的化学式为LiOH，加活性炭处理的目的是吸附脱色．
（4）若直接用氨水代替尿素也可生产溴化锂，同时生成水、二氧化碳和氮气，该反应的化学方程式为3 Br₂+3 Li₂CO₃+2 NH₃．H₂O=6LiBr+5 H₂O+N₂↑+3 CO₂↑．
（5）用惰性电极电解熔融碳酸锂可得到金属锂，则阳极的电极方程式为2 CO₃^2--4 e^-=O₂↑+2CO₂↑．
（6）若原料中碳酸锂的质量为mg，最终得到溴化锂的质量为ng，据此能不能计算出溴化锂的产率？若能请写出其表达式（含m、n的表达式）；若不能，请说明理由不能，因为在图示流程中加入的 LiOH也会生成LiBr．