6．工业上用菱锰矿（MnCO₃）[含FeCO₃、SiO₂、Cu₂（OH）₂CO₃等杂质]为原料制取二氧化锰，其流程示意图如下：

已知：
生成氢氧化物沉淀的pH

	Mn（OH）2	Fe（OH）2	Fe（OH）3	Cu（OH）2
开始沉淀时	8.3	6.3	2.7	4.7
完全沉淀时	9.8	8.3	3.7	6.7

注：金属离子的起始浓度为0.1mol/L
回答下列问题：
（1）含杂质的菱锰矿使用前需将其粉碎，主要目的是增大接触面积，提高反应速率．盐酸溶解MnCO₃的化学方程式是MnCO₃+2HCl=MnCl₂+CO₂↑+H₂O．
（2）向溶液1中加入双氧水时，反应的离子方程式是2Fe²⁺+H₂O₂+4H₂O=2Fe（OH）₃↓+4H⁺．
（3）滤液2中加入稍过量的难溶电解质MnS，以除去Cu²⁺，反应的离子方程式是MnS+Cu²⁺=Mn²⁺+CuS．
（4）将MnCl₂转化为MnO₂的一种方法是氧化法．其具体做法是用酸化的NaClO₃溶液将MnCl₂氧化，该反应的离子方程式为：5Mn²⁺+2ClO₃^-+4H₂O=Cl₂↑+5MnO₂+8H⁺．
（5）将MnCl₂转化为MnO₂的另一种方法是电解法．
①生成MnO₂的电极反应式是Mn²⁺-2e^-+2H₂O=MnO₂+4H⁺．
②若直接电解MnCl₂溶液，生成MnO₂的同时会产生少量Cl₂．检验Cl₂的操作是将润湿的淀粉碘化钾试纸置于阳极附近，若试纸变蓝则证明有Cl₂生成．
③若在上述MnCl₂溶液中加入一定量的Mn（NO₃）₂粉末，则无Cl₂产生．其原因是其它条件不变下，增大Mn²⁺浓度[或增大c（Mn²⁺）/c（Cl^-）]，有利于Mn²⁺放电（不利于Cl^-放电）．

5．已知磺酰氯（SO₂Cl₂）是一种有机氯化剂，SO₂（g）+Cl₂（g）=SO₂C1₂（g）△H＜0，SO₂Cl₂是一种无色液体，熔点-54.1℃，沸点69.1℃，极易水解，遇潮湿空气会产生白雾．
（1）化合物SO₂Cl₂中S元素的化合价是+6．
（2）用二氧化锰和浓盐酸制氯气的化学方程式为MnO₂+4HCl（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl₂+Cl₂↑+2H₂O．
（3）用如图所示的装置制备SO₂Cl₂，下列说法正确是bc（选填编号）
a．A、E处洗气瓶中盛放的可能分别是饱和食盐水和饱和NaHSO₃溶液
b．B处反应管内五球中玻璃棉上的活性碳作催化剂
c．装置C处吸滤瓶应放在冰水中冷却，更有利于SO₂Cl的收集
（4）B处反应管冷却水应从n（填“m”或“n”） 接口通入，从化学平衡移动角度分析，反应管通水冷却的目的是正反应为放热反应，降低温度，平衡向正反应方向移动，有利于SO₂Cl₂生成，D处U形管中盛放的试剂可以是CaCl₂．
（5）向C中所得液体中加水，出现白雾，振荡、静置得到无色溶液．经检验该溶液中的阴离子只有SO₄^2-、Cl^-（OH^-除外），写出SO₂Cl₂与H₂O反应的化学方程式SO₂Cl₂+2H₂O=H₂SO₄+2HCl．
（6）已知室温下，Ksp[AgCl]=2.0×10^-10，Ksp[Ag₂SO₄]=1.6×10^-5，在SO₂Cl₂溶于水所得溶液中逐滴加入AgNO₃稀溶液，使SO₄^2-和Cl^-完全沉淀．当浊液中Ag⁺浓度为0.1mol/L时，此浊液中Cl^-与SO₄^2-的物质的量浓度之比为1.25×10^-6：1．

4．过碳酸钠（2Na₂CO₃•3H₂O₂）是一种集洗涤、漂白、杀菌于一体的氧系漂白剂．某兴趣小组制备过碳酸钠的实验方案图1和装置示意图如下如图2：

已知：主反应 2Na₂CO₃（aq）+3H₂O₂（aq）?2Na₂CO₃•3H₂O₂ （s）△H＜0
副反应 2H₂O₂=2H₂O+O₂↑
50℃时2Na₂CO₃•3H₂O₂（s） 开始分解
请回答下列问题：
（1）步骤①的关键是控制温度，原因是制备过碳酸钠是放热反应，防止分解，其措施有冷水浴、磁力搅拌和缓慢滴加H₂O₂溶液．
（2）在滤液X中加入适量NaCl固体可析出过碳酸钠，原因是增大钠离子浓度、降低产品的溶解度（盐析作用）．
（3）步骤③中选用无水乙醇洗涤产品的目的是洗去水份，利于干燥．
（4）下列物质中，会引起过碳酸钠失效的有BD．
A．NaHCO₃            B．MnO₂       C．Na₂SiO₃          D．Na₂SO₃
（5）过碳酸钠产品中往往含有少量碳酸钠，可用重量法测定过碳酸钠的质量分数；其操作步骤：取样品溶解→加入BaCl₂溶液→过滤过滤→洗涤洗涤→干燥干燥
→称量．需要直接测定的物理量有：样品的质量m₁g、沉淀的质量m₂g（用字母表示并注明其含义）．产品中过碳酸钠质量分数的表达式为：$\frac{314（{m}_{1}-\frac{106{m}_{2}}{197}）}{102{m}_{1}}$．

3．世界环保联盟建议全面禁止使用氯气用于饮用水的消毒，而建议采用高效“绿色”消毒剂二氧化氯．二氧化氯是一种极易爆炸的强氧化性气体，易溶于水、不稳定、呈黄绿色，在生产和使用时必须尽量用稀有气体进行稀释，同时需要避免光照、震动或加热．实验室以电解法制备ClO₂的流程如下：

已知：①NCl₃是黄色黏稠状液体或斜方形晶体，极易爆炸，有类似氯气的刺激性气味，自然爆炸点为95℃，在热水中易分解，在空气中易挥发，不稳定．②气体B能使湿润的红色石蕊试纸变蓝．
回答下列问题：
（1）电解时，发生反应的化学方程式为NH₄Cl+2HCl$\frac{\underline{\;电解\;}}{\;}$NCl₃+3H₂↑．实验室制备气体B的化学方程式为2NH₄Cl+Ca（OH）₂ $\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CaCl₂+2NH₃↑+2H₂O；为保证实验的安全，在电解时需注意的问题是：①控制好生成NCl₃的浓度；②控制好反应温度．
（2）NCl₃与NaClO₂（亚氯酸钠）按物质的量之比为1：6混合，在溶液中恰好反应生成ClO₂，该反应的离子方程式为NCl₃+6ClO₂^-+3H₂O=6ClO₂↑+NH₃↑+3Cl^-+3OH^-．
（3）ClO₂很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到ClO₂溶液．为测定所得溶液中ClO₂的含量，进行了下列实验：
步骤1：准确量取ClO₂溶液10mL，稀释成100mL试样；
步骤2：量取V₁ mL试样加入到锥形瓶中，调节试样的pH≤2.0，加入足量的KI晶体，摇匀，在暗处静置30min．
步骤3：以淀粉溶液作指示剂，用c mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃溶液V₂mL．（已知I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）
①上述步骤3中滴定终点的现象是溶液蓝色变为无色，且30s内不变色；
②根据上述步骤可计算出原ClO₂溶液的浓度为$\frac{135c{V}_{2}}{{V}_{1}}$g/L（用含字母的代数式表示）．

2．某校课外活动小组的同学设计实验，探究木炭与浓硫酸在加热条件下反应生成气体的成分．
【实验探究】
（l）木炭与浓硫酸反应的化学方程式：C+2H₂SO₄（浓）$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CO₂↑+2SO₂↑+2H₂O，其中浓H₂SO₄所起的作用是氧化剂（填“氧化剂”或“还原剂”）．若有0.2mol的H₂SO₄完全参加反应，则消耗碳的质量是1.2g．（碳的摩尔质量为12g•mol^-1）
（2）A装置中品红溶液颜色褪色（填“褪色”或“不褪色”），证明含有二氧化硫气体．
（3）B装置的作用是吸收二氧化硫．
（4）C装置中的澄清石灰水是用来检验CO₂气体，现象是产生白色沉淀（填“白色”或“黄色”）．
【实验讨论】
（5）有同学对B装置能否除尽SO₂气体有有疑义，你认为应该在B、C装置之间连接图2中a装置，以确定SO₂是否除尽．
【联系实际】
（6）煤和石油的燃烧过程中都有二氧化硫和二氧化碳排放，其中二氧化硫造成的环境影响主要是A，二氧化碳造成的环境影响主要是C．（每空格只填一个选顼）
A．酸雨      B．破坏臭氧层       C．温室效应．

1．工业上常用铁质容器盛装冷浓硫酸．为研究铁质材料与热浓硫酸的反应，某学习小组进行了以下探究活动：
【探究一】
（1）将已去除表面氧化物的铁钉（碳素钢）放入冷浓硫酸中，10分钟后移入硫酸铜溶液中，片刻后取出观察，铁钉表面无明显变化，其原因是铁钉表面被钝化（或其他合理答案）．
（2）另称取铁钉6.0g放入15.0mL浓硫酸中，加热，充分反应后得到溶液X并收集到气体Y．
①甲同学认为X中除Fe³⁺外还可能含有Fe²⁺．若要确认其中的Fe²⁺应选用d（选填序号）．
a．KSCN溶液和氯水                    b．铁粉和KSCN溶液
c．浓氨水                            d．酸性KMnO₄溶液
②乙同学取336mL（标准状况）气体Y通入足量溴水中，发生反应：SO₂+Br₂+2H₂O═2HBr+H₂SO₄，然后加入足量BaCl₂溶液，经适当操作后得干燥固体2.33g．由此推知气体Y中SO₂的体积分数为66.7%．
【探究二】
分析上述实验中SO₂体积分数的结果，丙同学认为气体Y中还可能含有H₂和Q气体．为此设计了如图探究实验装置（图中夹持仪器省略）．

（3）装置B中试剂的作用是检验SO₂是否除尽．
（4）为确认Q的存在，需在装置中添加M于c（选填序号）．
a．A之前　　　　　　b．A～B间           c．B～C间         d．C～D间
（5）如果气体Y中含有H₂，预计实验现象应是D中固体由黑变红，E中固体由白变蓝．
（6）装置F的作用是防止空气中的CO₂和水蒸气进入装置E中．

6．在一定条件下，将燃煤废气中的CO₂转化为二甲醚的反应为：
2CO₂（g）+6H₂（g）?CH₃OCH₃（g）+3H₂O（g）△H
已知：①CO（g）+2H₂（g）?CH₃OH（g）△H₁=-90.7kJ•mol^-1
②2CH₃OH（g）?CH₃OCH₃（g）+H₂O（g）△H₂=-23.5kJ•mol^-1
③CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）△H₃=-41.2kJ•mol^-1
（1）△H=2△H₁+△H₂-2△H₃．（用△H₁、△H₂和△H₃表示）
（2）某温度下，在体积固定为2L的密闭容器中进行反应①，将1mol CO和2mol H₂混合，测得不同时刻的反应前后压强关系如下：

时间（min）	5	10	15	20	25	30
压强比（P后/P前）	0.98	0.90	0.80	0.70	0.70	0.70

则达到平衡时CO的转化率为45%．
（3）已知在某压强下，该反应在不同温度、不同投料比[n（H₂）/n（CO₂）]时，CO₂的转化率如右图所示．从图中可得出三条主要规律：
①增大投料比，CO₂的转化率增大；
②升高温度，CO₂的转化率降低；
③温度越低，增大投料比使CO₂的转化率增大的越显著．
（4）为提高CO₂的转化率，除了适当改变温度、压强和投料比外，还可以采取的措施是：将水蒸汽液化移去（或移去产物）．
（5）由甲醇液相脱水法也可制二甲醚，首先将甲醇与浓硫酸反应生成硫酸氢甲酯（CH₃OSO₃H）：CH₃OH+H₂SO₄→CH₃OSO₃H+H₂O；生成的硫酸氢甲酯再和甲醇反应生成二甲醚，第二步的反应方程式为：CH₃OSO₃H+CH₃OH→CH₃OCH₃+H₂SO₄．与CO₂和H₂反应制备二甲醚比较，该工艺的优点是反应温度低，转化率高，其缺点是浓H₂SO₄腐蚀设备或有硫酸废液产生．

5．有机物H在医药上有广泛应用，以乙烯为原料合成有机物H的路线如图：

已知：
①$\stackrel{一定条件}{→}$ +CO₂
②R₁-CHO+$\stackrel{NaOH（aq），△}{→}$+H₂O
请回答下列问题：
（1）写出H②的分子式C₁₁H₁₂O₃；D中含有官能团名称羧基、醛基，D→E的反应类型是加成反应．
（2）B中只含有一种官能团，A→B反应的化学方程式为BrCH₂-CH₂Br+2NaOH $→_{△}^{H_{2}O}$ HOCH₂-CH₂OH+2NaBr．
（3）下列有关化合物F的叙述，正确的是BD
A．1molF最多能与2molNaHCO₃反应      
B．能与浓溴水发生取代反应
C．在一定条件下，1molF最多能与5mol H₂发生加成反应      
D．在一定条件下，能发生缩聚反应
（4）写出一种与G互为同分异构体，且符合下列条件的有机物的结构简式（其中之一）．
①苯环上只有两个取代基；②1mol该物质最多能与3molNaOH反应；③遇FeCl₃溶液显紫色．
（5）G与试剂X的反应原理类似反应②，写出试剂X的结构简式CH₃COCH₃．

4．第四周期的过渡元素在工业、农业、科学技术以及人类生活等方面有重要作用．其  中Ni-Cr-Fe合金是常用的电热元件材料．请回答：
（1）基态Ni原子核外电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²或[Ar]3d⁸4s²；第二周期中基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性大的元素为O．金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色挥发性液态Ni（ CO）₄，该分子呈正四面体构型．试推测Ni（CO）₄的晶体类型为分子晶体，Ni（CO）₄易溶于下列BC（填选项字母）中．
A．水    B．四氯化碳    C．苯    D．硫酸镍溶液
（ 2）FeO、NiO晶体中r（Ni²⁺）和r（Fe²⁺）分别为69pm和78pm，则熔点NiO＞FeO（填“＞”或“＜”），原因为r（Ni²⁺）小于r（Fe²⁺），NiO的晶格能大于FeO；黄血盐是一种配合物，其化学式为K₄[Fe（CN）₆]•3H₂O，该配合物中配体的化学式为CN^-，黄血盐溶液与稀硫酸加热时发生非氧化还原反应，生成硫酸盐和一种与该配体互为等电子体的气态化合物，该反应的化学方程式为K₄[Fe（CN）₆].3H₂O+6H₂SO₄+3H₂O$\frac{\underline{\;加热\;}}{\;}$2K₂SO₄+FeSO₄+3（NH₄）₂SO₄+6CO↑．
（3）酸性227能氧化硝基苯酚，邻硝基苯酚和对硝基苯酚在20℃水中的溶解度之比为0.39，其原因为邻硝基苯酚形成分子内氢键，降低其在水中的溶解度；对硝基苯酚与水形成分子间氢键，增大了溶解度．
（4）在铬的硅酸盐中，4-四面体[如下图（a）]通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大结构型式．图（b）为一种链状结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为sp³，其化学式为SiO₃^2-．

3．已知乙醇可以和氯化钙反应生成微溶于水的CaCl₂•6C₂H₅OH．有关的有机试剂的沸点如下：CH₃COOC₂H₅为77.1℃；C₂H₅OH为78.3℃；C₂H₅OC₂H₅（乙醚）为34.5℃；CH₃COOH为118℃．实验室合成乙酸乙酯粗产品的步骤如下：在蒸馏烧瓶内将过量的乙醇与少量浓硫酸混合，然后经分液漏斗边滴加醋酸，边加热蒸馏．由上面的实验可得到含有乙醇、乙醚、醋酸和水的乙酸乙酯粗产品．
（1）反应中加入的乙醇是过量的，其目的是增加乙醇的用量，有利于酯化反应向正反应方向移动．
（2）边滴加醋酸，边加热蒸馏的目的是蒸出生成物向正反应方向移动．
将粗产品再经下列步骤精制：
（3）欲除去产品中的醋酸，可向产品中加入B（填字母）．
A．无水乙醇        B．碳酸钠粉末        C．无水醋酸钠
（4）再向其中加入饱和氯化钙溶液，振荡．其目的是除去粗产品中的乙醇．
（5）然后再向其中加入无水硫酸钠，振荡．其目的是除去粗产品中的水．
（6）写出制取乙酸乙酯的化学方程式：CH₃COOH+C₂H₅OH$?_{△}^{浓硫酸}$CH₃COOC₂H₅+H₂O．最后，将经过上述处理后的液体加入另一干燥的蒸馏瓶内，再蒸馏，弃去低沸点馏分，收集沸点在76℃～78℃之间的馏分即得．