13．卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格氏试剂R-MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：，所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一．现欲合成（CH₃）₃C-OH，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是（　　）

A．

乙醛和氯乙烷

B．

甲醛和1-溴丙烷

C．

甲醛和2-溴丙烷

D．

丙酮和一氯甲烷

12．下列说法正确的是（　　）

	A．	同温同压下，H2+Cl2=2HCl在光照和点燃条件的△H不同
	B．	铅蓄电池在放电过程中，负极质量减小，正极质量增加
	C．	天然气、沼气和水煤气分别属于化石能源、可再生能源和一级能源
	D．	元素原子的核外电子排布呈周期性变化是元素性质呈现周期性变化的根本原因

11．下列化学用语正确的是（　　）

	A．	硫原子的原子结构示意图：
	B．	过氧化钠的电子式：
	C．	原子核内有8个质子、10个中子的氧原子：810O
	D．	HClO的结构式为 H-Cl-O

10．（1）下列各组中的两种有机物，可能是相同的物质、同系物或同分异构体等，请判断它们之间的关系
①2-甲基丁烷和丁烷同系物．②1-已烯和环已烷同分异构体．
（2）支链只有一个乙基且式量最小的烷烃的结构简式．
（3）写出乙醛溶液与足量的银氨溶液共热的离子方程式：CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂+2OH^-$\stackrel{△}{→}$CH₃COONH₄+H₂O+2Ag↓+3NH₃；
（4）写出1，3-丁二烯与溴单质发生1，4-加成的反应方程式CH₂=CH-CH=CH₂+Br₂→CH₂BrCH=CHCH₂Br．

9．草酸镍晶体（NiC₂O₄•2H₂O）可用于制镍催化剂，某小组用废镍催化剂（成分为Al₂O₃、Ni、Fe、SiO₂、CaO等）制备草酸镍晶体的部分实验流程如下：

已知：①Ksp（CaF₂）=1.46×10^-10，Ksp（CaC₂O₄）=2.34×10^-9．

金属离子	开始沉淀的pH	沉淀完全的pH
Fe3+	1.1	3.2
Fe2+	5.8	8.8
Al3+	3.0	5.0
Ni2+	6.7	9.5

②相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1，.0mol•L^-1计算）．
（1）“粉碎”的目的是增大接触面积，加快反应速率；提高镍的浸出率．
（2）保持其他条件相同，在不同温度下对废镍催化剂进行“酸浸”，镍浸出率随时间变化如图．“酸浸”的适宜温度与时间分别为c（填字母）．

a.30℃、30min     b.90℃、150min       c.70℃、120min   d.90℃、120min
（3）证明“沉镍”工序中Ni²⁺已经沉淀完全的实验步骤及现象是静置，在上层清液中继续滴加（NH₄）₂C₂O₄溶液，若不再产生沉淀，则“沉镍”工序已经完成．将“沉镍”工序得到的混合物过滤，所得固体用75%乙醇溶液洗涤、110℃下烘干，得草酸镍晶体．用75%乙醇溶液洗涤的目的是洗去（NH₄）₂SO₄杂质、便于烘干、减少草酸镍晶体损失．
（4）在除铁和铝工序中，应先加入H₂O₂氧化，再加氢氧化镍调节pH值的范围为5.0≤pH＜6.7．第2步中加入适量NH₄F溶液的作用是除去杂质Ca²⁺．
（5）将得到的草酸镍晶体在真空中加热至320℃分解可重新制得单质镍催化剂，写出该制备过程的化学方程式：NiC₂O₄•2H₂O$\frac{\underline{\;320℃\;}}{\;}$Ni+2CO₂↑+2H₂O．
（6）已知废镍催化剂中镍的质量分数为5.9%，则100kg废镍催化剂最多可制得18.3kg草酸镍晶体（Ni：59，C：12，H：1，O：16）．

8．工业上利用硫酸渣（含Fe²⁺、Fe³⁺的硫酸盐及少量CaO和MgO）制备高档颜料铁红（Fe₂O₃）和回收（NH₄）₂SO₄，具体生产流程如下：

（注：铵黄铁矾化学式为（NH₄）₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂）
（1）在废渣溶解操作时，应选用D溶解（填字母）．
A、氨水       B、氢氧化钠       C、盐酸        D、硫酸
（2）物质A是一种氧化剂，工业上最好选用空气（供选择使用的有：空气、Cl₂、MnO₂），其理由是原料来源容易，成本低，不产生污染，不引入杂质．
（3）根据图有关数据，你认为工业上氧化操作时应控制的条件是：溶液温度控制在80℃，pH控制在1.5．

（4）“结晶”反应的化学方程式为3Fe₂（SO₄）₃+2NH₃．H₂O+10H₂O=（NH₄）₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂↓+5H₂SO₄．
（5）简述检验“滤液”中含有NH₄⁺的实验方法：取少量滤液于试管中，向试管中加入足量的浓氢氧化钠溶液，加热．用湿润的红色石蕊试纸放在试管口处，红色石蕊试纸变蓝色，说明滤液中含有NH₄⁺．

7．为回收利用废钒催化剂（含有V₂O₅、VOSO₄及不溶性残渣），科研人员最新研制了一种离子交换法回收钒的新工艺，主要流程如下：

部分含钒物质在水中的溶解性如下：

物质	VOSO4	V2O5	NH4VO3	（VO2）2SO4
溶解性	可溶	难溶	难溶	易溶

回答下列问题：
（1）工业由V₂O₅冶炼金属钒常用铝热剂法，写出该反应的化学方程式3V₂O₅+10Al$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$5Al₂O₃+6V．
（2）图中所示滤液中含钒的主要成分为VOSO₄（写化学式）．
（3）该工艺中反应③的沉淀率（又称沉钒率）是回收钒的关键之一，该步反应的离子方程式NH₄⁺+VO₃^-=NH₄VO₃↓；沉钒率的高低除受溶液pH影响外，还需要控制氯化铵系数（NH₄Cl加入质量与料液中V₂O₅的质量比）和温度．根据下图判断最佳控制氯化铵系数和温度为4、80℃．

（4）用硫酸酸化的H₂C₂O₄溶液滴定（VO₂）₂SO₄溶液，以测定反应②后溶液中含钒量，完成反应的离子方程式：
□VO₂+□H₂C₂O₄+□H⁺═□VO²⁺+□CO₂↑+□H₂O．
（5）全矾液流电池的电解质溶液为VOSO₄溶液，电池的工作原理为V${{O}_{2}}^{+}$+V²⁺+2H⁺$?_{充电}^{放电}$VO²⁺+H₂O+V³⁺，电池充电时阳极的电极反应式为VO²⁺+H₂O-e^-=VO₂⁺+2H⁺．

6．工业上以软锰矿（主要成分MnO₂）为原料，通过液相法生产KMnO₄．即在碱性条件下用氧气氧化MnO₂得到K₂MnO₄，分离后得到的K₂MnO₄，再用惰性材料为电极电解K₂MnO₄溶液得到KMnO₄，其生产工艺简略如下：

（1）反应器中反应的化学方程式为4KOH+2MnO₂+O₂=2K₂MnO₄+2H₂O．
（2）生产过程中最好使用含MnO₂80%以上的富矿，因为MnO₂含量最低的贫矿中Al、Si的氧化物含量较高，会导致KOH消耗量偏高 （填“偏高”或“偏低”）．
（3）电解槽中阳极的电极反应方程式为MnO₄^2--e^-=MnO₄^-．
（4）在传统工艺中得到K₂MnO₄后，向其中通入CO₂反应生成黑色固体、KMnO₄等，反应的化学反应方程式为3K₂MnO₄+2CO₂═2KMnO₄+MnO₂+2K₂CO₃．根据上述反应，从Mn元素的角度考虑KMnO₄的产率最高为66.7%．与该传统工艺相比，电解法的优势是产率更高、KOH循环利用．
（5）用高锰酸钾测定某草酸结晶水合物的纯度：称量草酸晶体样品0.250g溶于水，用0.0500mol•L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定（杂质不反应），至溶液呈浅粉红色且半分钟内不褪去，消耗KMnO₄溶液15.00mL，则该草酸晶体的纯度为94.5%．（已知该草酸结晶水合物H₂C₂O₄•2H₂O的式量为126）

5．向一容积为5L的密闭容器中充入NH₃和O₂，它们的物质的量之比为1：2，发生如下反应：4NH₃+O₂?4NO+6H₂O（g）．
（1）上述反应在一定条件下2min后该反应的自由能△G=△H-T△S=0，此时该反应达到平衡状态，此时NH₃为2mol，NH₃的转化率为20%．以NO的浓度变化表示该反应的平均反应速率为0.25mol•L^-1•min^-1，O₂的平衡浓度为0.875mol•L^-1 ．
（2）在达到平衡后，充入相当于原组成气体1倍的惰性气体．如果容器的体积不变，平衡不移动．

4．CoCl₂•6H₂O是制备钴酸锂电池用四氧化三钴粉末的主要原料，工业上利用水钴矿（主要成分为Co₂O₃、Fe₂O₃、FeO、Al₂O₃等）制取CoCl₂•6H₂O的简化工艺流程如图所示：

（1）步骤1中三价钴转变为二价钴的离子反应方程式为：Co₂O₃+SO₃^2-+4H⁺=2Co²⁺+SO₄^2-+2H₂O．
（2）步骤2中加入的NaClO₃目的是将Fe²⁺氧化成Fe³⁺，方便利用水解除去铁离子，同时为溶液提供氯离子．
（3）部分金属阳离子以氢氧化物形式沉淀时的pH情况如下：

金属阳离子	Fe3+	Al3+	Fe2+	Co2+
开始沉淀的pH	2.2	4.1	7.5	7.6
沉淀完全的pH	3.5	5.4	9.5	9.2

步骤3中加入Na₂CO₃目的是除去铁和铝元素，其之所以可以除去铁和铝元素的原因是CO₃^2-与H⁺反应消耗H⁺，促使Fe³⁺、Al³⁺水解平衡右移，生成Fe（OH）₃、Al（OH）₃沉淀而将其除去．理论上，此步pH应该控制的范围是5.4≤PH＜7.6．
（4）操作1包括以下基本实验操作，它们是蒸发浓缩、冷却结晶和过滤、洗涤、风干．
（5）已知：Ag⁺+SCN^-=AgSCN↓，为测定粗品中CoCl₂•6H₂O的含量，称取11.9克粗品溶于水配成100mL溶液，从中取出25.00mL，先加入含AgNO₃0.03mol的溶液（杂质不反应），过量的AgNO₃用0.50mol•L^-1的KSCN溶液滴定，该滴定所用指示剂为Fe（NO₃）₃；若消耗KSCN溶液20.00mL则该粗品中CoCl₂•6H₂O的质量含量为80%．