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11.近年来全国各地长期被雾霾笼罩,雾霾颗粒中汽车尾气占20%以上.已知汽车尾气中的主要污染物为NOx、CO、燃烧源超细颗粒(PM2.5)等由害物质.目前,已研究出了多种消除汽车尾气污染的方法.
(1)催化剂存在时用H2将NO还原为N2
已知:
则H2还原NO生成氮气和水蒸气的热化学方程式是:2NO(g)+2H2(g)═N2(g)+2H2O(g)△H=-665 kJ•mol-1
(2)用活性炭还原处理氮氧化物,有关反应为
C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2(g)△H
在2L恒容密闭器中加入足量的C与NO反应,所得实验数据如表
实验编号温度/°C起始时NO的物质的量/mol平衡时N2的物质的量/mol
17000.400.09
28000.240.08
38000.20a
①写出该反应的平衡常数表达式$\frac{c({N}_{2})c(C{O}_{2})}{{c}^{2}(NO)}$.
②结合表中数据,判断该反应的△H>0(填“>”或“<”),理由是计算700°C和800°C的平衡常数K1<K2,所以△H>0.
③实验3达到平衡时,NO的转化率为67%.(保留2位有效数字)
④根据实验2数据,假设反应在t1时刻达到平衡,若t2时刻保持温度不变,将容器体积压缩至原来一半,请在图中作出整个过程中CO2的体积分数(CO2)随时间变化的曲线.

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10.W、X、Y、Z、M五种短周期元素在周期表中的位置如图1,ZY2是形成酸雨的主要物质之一.

(1)M元素的离子结构示意图为
(2)Z、M二种元素的最简单气态氢化物的稳定性由强到弱的顺序为HCl>H2S(用化学式表示).
(3)NaHZ水溶液呈碱性的原因是HS-+H2?H2S+OH-((用离子方程式表示)
(4)一定条件下X2和H2在2L的密闭容器中发生如下反应X2+3H2═2XH3△H<0,测出如下数据:
    时间(min)
物质的量(mol)

0

1

2

3

4
X23.0n12.4n3n5
H29.08.47.2n4n6
XH300.4n22.02.0
反应达到平衡时,X2的转化率为33.3%,该反应的平衡常数为$\frac{1}{27}$(可用分数表示)
(5)在火箭推进器中装有强还原剂液态X2H4和强氧化剂液态H2Y2,当它们混合时,平均每转移1mol电子放热160kJ,同时生成液态水和氮气,该反应的热化学方程式为N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(l)△H=-640kJ/mol.
(6)传感器工作原理如右图,气体扩散进入传感器,在敏感电极上发生反应,传感器就会接收到电信号.若待测气体WO:电解质溶液为H2ZO4,对电极充入空气,有电流产生,则下列说法中正确的是C、D
A.敏感电极作电池正极
B.对电极上的电极反应式为:O2+2H2O+4e-=4OH-
C.敏感电极附近电解质溶液的PH变小
D.若标况下44.8mLWO通入敏感电极时,传感器上电子转移数目为0.004NA

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9.(Ⅰ)将有色气体单质A通入到淀粉碘化钾溶液中,观察到溶液颜色先呈现蓝色,最后蓝色又褪去呈现无色.若在碘单质上直接通入气体A至生成物完全液化,得原子个数比为1:1的红棕色液体B,其化学性质与其组成元素的单质相似.则:
(1)写出组成气体A的元素在周期表中的位置第三周期ⅦA族.
(2)写出B的电子式,判断下列物质不能与B发生化学反应的有C
A、H2O       B、CH2=CH2         C、Na2SO4溶液      D、SO2水溶液
(3)请用离子方程式表示上述实验中,溶液蓝色褪去的原因5Cl2+I2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+
(Ⅱ)某研究小组为了探究一种无机盐X (仅含有五种元素,且含有结晶水)的组成和性质.设计并完成了如下实验:

另将生成的气体甲与过量灼热氧化铜粉末反应,生成两种单质,再将产物通入浓硫酸洗气后测得标况下的气体乙为0.224L.请回答如下问题:
(1)X的化学式是(NH42SO4.2FeSO4.2H2O,固体2中存在的化学键类型离子键和共价键.
(2)溶液2中通入过量气体甲时发生的离子反应方程式H++NH3=NH4+,Fe2++2NH3.H2O═Fe(OH)2+2NH4+
(3)在一定条件下,生成的气体甲与过量氧化铜还能发生另一氧化还原反应,生成的气体乙在标况下的体积仍为0.224L,写出该反应的化学方程式2NH3+6CuO═Cu2O+N2+3H2O.
(4)请设计实验证明无机盐X中存在的金属阳离子取少量无机盐X于试管中加水溶解,滴加几滴KSCN溶液,无明显现象,再滴加少量氯水,若溶液出现血红色,则证明存在Fe2+

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8.CuCl2、CuCl是重要的化工原料,广泛地用作有机合成催化剂.实验室中以粗铜(含杂质Fe)为原料,一种制备铜的氯化物的流程如下:

(1)上述流程中固体K溶于稀盐酸的目的是防止Cu2+水解.试剂X、固体J的物质分别为B.
A.NaOH   Fe(OH)3B.CuO    Fe(OH)3
C.NH3•H2O  Fe(OH)2        D.CuSO4     Cu(OH)2
(2)反应②是向溶液2中通入一定量的SO2,加热一段时间后生成CuCl白色沉淀.写出制备CuCl的离子方程式2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CuCl↓+4H++SO42-
(3)以石墨为电极,电解CuCl2溶液时发现阴极上也会有部分CuCl析出,写出此过程中阴极上的电极反应式Cu2++e-+Cl-=CuCl.

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7.以铬铁矿(主要成分是FeO•Cr2O3,含少量MgCO3、Al2O3、SiO2等)为原料制取铬酸钠(Na2CrO4)晶体的工艺流程如下:

已知:①+3价Cr在酸性溶液中性质稳定,当pH>9时以CrO2-形式存在且易氧化;
②常温下,部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH如下.
阳离子Fe3+Fe2+Mg2+Al3+Cr3+
开始沉淀时的pH2.77.69.0----
沉淀完全时的pH3.79.611.089(>9溶解)
(1)流程中两次使用了H2O2,分别写出反应的离子方程式:2Fe2++H2O2+2H+═2Fe3++2H2O、2CrO2-+3H2O2+2OH-═2CrO42-+4H2O.
(2)流程图中“□”内的操作是蒸发浓缩、冷却结晶.
(3)加入NaOH调节溶液的pH=8时,被除去的离子是Fe3+、Al3+;调节溶液的pH>11时,被除去的离子是Mg2+
(4)“调pH=8”和“调pH>11”中间的“过滤”步骤能否省略,为什么?不能,当pH=8时Al3+已经完全转化为Al(OH)3,若不经过滤除去,当继续加入NaOH时Al(OH)3会溶解,引入杂质离子AlO2-

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6.研究人员通过对北京地区PM2.5的化学组成研究发现,汽车尾气和燃煤污染分别占4%、18%.
(1)用稀土等催化剂能将汽车尾气中的CO、NOx碳氢化合物转化成无毒物质,从而减少汽车尾气传染.已知:
N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=+180.5kJ•mol-1
2C(s)+O2(g)=2CO(g)△H=-221.0kJ•mol-1
C(s)+O2(g)=CO2(g)△H=-393.5kJ•mol-1
写出NO(g)与CO(g)催化转化成N2(g)和CO2(g)的热化学方程式:2NO (g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)△H=-746.5 kJ/mol.
(2)还可以用活性炭还原法处理氮氧化物,反应为C(s)+2NO(g)?N2(g)+CO2(g)H.向某密闭容器加入一定量的活性炭和NO,恒温(T1℃)条件下反应,反应进行到不同时间测得各物质的浓度如下:
   浓度/mol•L-1
时间/min
NON2CO2
00.10000
100.0580.0210.021
200.0500.0250.025
300.0500.0250.025
400.0360.0320.010
500.0360.0320.010
①T1℃时,该反应的平衡常数K=0.25(保留两位小数).
②前10min内用v(NO)表示的化学反应速率为0.0042mol/(L.min);30min后,改变某一条件,反应重新达到平衡,则改变的条件可能是降低CO2浓度.
③若30min后升高温度至T2℃,达到平衡时,容器中NO、N2、CO2浓度之比为3:1:1,则该反应的△H<0(填“>”“=”或“<”).
(3)①用气体传感器可以检测汽车尾气中CO的含量.传感器是以燃料电池为工作原理,其装置如图所示,该电池中电解质为氧化钇-氧化钠,其中O2-可以在固体介质NASICON中自由移动.a为负极,电极反应式为CO-2e-+O2-═CO2.电池工作过程中,O2-由b极(填“a”或“b”,下同)移向a极.
②欧IV型汽车认证和生产一致性排放限值:汽油机CO1.00g/km.某测试车检测过程中,每行驶1km传感器中通过电子为0.08mol,则该车不符合(填“符合”或“不符合”)欧IV排放标准.

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5.研究氮及其化合物的性质在人类进步过程中具有极为重要的意义.
(1)已知反应:
①2H2(g)+O2(g)?2H2O(g)△H=-483.6kJ/mol
②N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H=-92.4kJ/mol
③4NH3(g)+5O2(g)?4NO(g)+6H2O(g)△H=-905kJ/mol
则反应④4NH3(g)+3O2(g)?2N2(g)+6H2O(g)的△H=-1266 kJ/mol.
(2)在恒温恒容的甲容器,恒温恒压的乙容器中分别进行合成氨反应(图中所示数据均为初始物理量).t分钟后反应均达到平衡,生成NH3均为0.4mol(忽略水对压强的影响及氨气的溶解).

①该条件下甲容器中反应的平衡常数K=$\frac{400}{27}$;平衡时,甲容器的压强P=$\frac{3}{4}$P0 (初始压强用P0表示).
②该条件下,若向乙中继续加入0.2mol N2,达到平衡时N2转化率=12.5%.
(3)在实验室中,某同学利用下列试剂及器材完成的实验能够证明NH3•H2O是弱电解质的是C(选填字母代号).
A.用氨水做导电性实验,灯泡昏暗
B.将氨水滴入AlCl3溶液中,产生白色沉淀
C.常温下,用pH试纸测得0.1mol/L氨水的pH<13
D.用湿润的蓝色石蕊试纸测得NH4Cl溶液为紫色
(4)常温下,向1  mol•L-1NH4Cl溶液中通入少量的NH3,此时$\frac{c(N{H}_{4}^{+})}{c(N{H}_{3}•{H}_{2}O)}$的值减小 (填“增大”、“减小”或“不变”);若将1 mol•L-1NH4Cl溶液和1mol•L-1NaOH溶液混合后溶液恰好呈中性,则混合前NH4Cl溶液的体积大于NaOH溶液的体积(填“大于”、“小于”或“等于”).

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4.碳、氮的化合物在工农业生产中应用广泛.
(1)在一定条件下,联氨(N2H4)与H2O2反应生成N2和H2O.反应过程中的能量变化如图所示.该反应属于放热反应.(填写“吸热反应”或“放热反应”).
甲胺(CH3NH2)在水溶液中发生反应:CH3NH2+H2O?CH3NH2.H2O?CH3CH3++OH-
CH3NH3Cl溶液中离子浓度的大小顺序为c(Cl-)>c(CH3NH3+)>c(H+)>c(OH-).
(2)工业上可采用CO与H2合成甲醇,反应方程式为:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H<0
T1℃时,在容积为2L的两个密闭容器中充入CO、H2进行实验,反应过程中部分数据如下表所示:
 序号 实验条件 反应时间 CO(g)/mol H2(g)/mol CH3OH(g)/mol
 实验Ⅰ 恒温恒容 0min 2 4 0
 10min  2.8 
 20min 1  
 实验Ⅱ 绝热恒容 0min 2 4 0
①实验I前10min内的平均反应速率v(H2)=0.06mol•L-1•min-1
②对于实验I,20min时反应达平衡,其它条件不变,若向容器中再充入0.1molCO(g)和0.2mol CH3OH(g),则平衡逆向移动(填“正向”、“逆向”或“不”);若将温度变为T2℃,再次达到平衡时CH3OH的物质的量为1.2mol,则CO的转化率为60%.
③实验I、Ⅱ均达到平衡时,平衡常数KI>K(填“>”、“<”或“=”).
(3)T℃时,将碳酸钡加入Na2SO4溶液中,沉淀发生转化,写出反应的离子方程式BaCO3(s)+SO42-(aq)=BaSO4(s)+CO32-(aq).反应后过滤,所得滤液呈碱性(填写“碱性”、“酸性”或“中性”).

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3.硫及其化合物有广泛应用.
(1)硫酸生产过程中涉及以下反应.已知25℃、l0l kPa时:
2SO2(g)+O2(g)+2H2O(l)═2H2SO4(l)△H=-457kJ•mol-1
SO3(g)+H2O(l)═H2SO4(l)△H=-130kJ•mol-1
则SO2催化氧化反应中,每生成l mol SO3(g)的焓变为-98.5kJ•mol-1
(2)对于SO3催化氧化反应:2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g).
①甲图是SO2催化氧化反应时SO2(g)和SO3(g)的浓度随时间的变化情况.反应从开始到达到平衡时,用O2表示的平均反应速率为0.0375mol/(L.min).

②在一容积可变的密闭容器中充入20molSO2(g)和l0molO2(g),O2的平衡转化率随温度(T)、压强(P)的变化如图乙所示.则P1与P2的大小关系是P1< P2(填>、=或<);A、B、C三点的平衡常数大小关系是KA=KB>KC(用KA、KB、KC和>、=、<表示).
(3)为研究H2SO4生产中SO3催化氧化时温度对SO2平衡转化率的影响,进行如下试验.取100L原料气(体积分数为SO27%、O2 11%、N282%)使之发生反应,在10l kPa下达到平衡,得到如下数据:
温度/℃500525550575600
平衡转化率/%93.590.585.680.073.7
根据上述数据,575℃达平衡时,SO3的体积分数为5.8%(保留一位小数).
(4)工业生成硫酸过程中,通常用氨水吸收尾气.
①如果相同物质的量的SO2与NH3溶于水,发生反应的离子方程式为SO2+NH3+H2O=NH4++HSO3-,所得溶液中c(H+)-c(OH-)=cd(填序号).
a.c(SO32-)-c(H2SO3
b.c(HSO3-)+c(SO32-)-c(NH4+
c.c(SO32-)+c(NH3•H2O)-c(H2SO3) 
d.c(HSO3-)+2c(SO32-)-c(NH4+
②工业上用足量氨水吸收硫酸工业废气.吸收SO2后的碱性溶液还可用于Cl2的尾气处理,吸收Cl2后的溶液仍呈强碱性,则吸收Cl2后的溶液中一定存在的阴离子有OH-和Cl-、SO42-

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2.锂被誉为“金属味精”,以LiCoO2为正极材料的锂离子电池已被广泛用作便携式电源.工业上常以β锂辉矿(主要成分为LiAlSi2O6,还含有FeO、MgO、CaO等杂质)为原料来制取金属锂.其中一种工艺流程如下:

已知:①部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH:
氢氧化物Fe(OH)3Al(OH)3Mg(OH)2
开始沉淀pH2.73.79.6
完全沉淀pH3.74.711
②Li2CO3在不同温度下的溶解度如下表:
温度/℃010205075100
Li2CO3的溶解度/g1.5391.4061.3291.1810.8660.728
请回答下列问题:
(1)用氧化物形式表示LiAlSi2O6的组成:Li2O•Al2O3•4SiO2
(2)反应Ⅱ加入碳酸钙的作用是除去反应Ⅰ中过量的H2SO4;控制pH,使Fe3+、Al3+完全沉淀.
(3)写出反应Ⅲ中生成沉淀A的离子方程式:Mg2++2OH-═Mg(OH)2↓、Ca2++CO32-═CaCO3↓.
(4)洗涤所得Li2CO3沉淀要使用热水(选填“热水”或“冷水”),你选择的理由是Li2CO3在较高温度下溶解度小,用热水洗涤可减少Li2CO3的损耗.
(5)将氯化锂溶液蒸干的过程中还需不断通入HCl气体,其作用是抑制LiCl的水解,防止生成LiOH,同时HCl可带走水蒸气
(6)本实验在电解熔融氯化锂生产锂时,阳极产生的氯气中会混有少量氧气,原因是加热蒸干LiCl溶液时,LiCl有少量水解生成LiOH,受热分解生成Li2O,电解时产生O2

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