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11.25℃时,用Na2S沉淀Cu2+、Zn2+两种金属离子(M2+),所需S2-最低浓度的对数值lgc(S2-)与lgc(M2+)的关系如图所示,下列说法不正确的是(  )
A.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)═2c(Na+
B.25℃时K(CuS)约为1×10-35
C.向100mLZn2+、Cu2+浓度均为10-5mol•L-1的混合溶液中逐滴加入10-4mol•L-1的Na2S溶液,Cu2+先沉淀
D.向Cu2+浓度为10-5mol•L-1的工业废水中加入ZnS粉末,会有CuS沉淀析出

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10.沉淀的生成、溶解和转化在无机物制备和提纯以及科研等领域有广泛应用.难溶物在水中溶解达到饱和时,即建立沉淀溶解平衡,平衡常数称为溶度积(Ksp).已知25℃时,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.5×10-9
(1)将浓度均为0.1mol•L-1的BaCl2溶液与Na2SO4溶液等体积混,充分搅拌后过滤,滤液中c(Ba2+)=1×10-5mol•L-1.取100mL滤液与100mL 2mol•L-1的Na2SO4溶液混合,混合液中c(Ba2+)=1×10-10mol•L-1
(2)医学上进行消化系统的X射线透视时,常使用BaSO4作内服造影剂.胃酸很强(pH约为1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是对于平衡BaSO4(s)?Ba2+(aq)+SO42-(aq),H+不能减少Ba2+或SO42-的浓度,平衡不能向溶解方向移动 (用沉淀溶解平衡原理解释).万一误服了少量BaCO3,应尽快用大量0.5mol•L-1Na2SO4溶液给患者洗胃,如果忽略洗胃过程中Na2SO4溶液浓度的变,残留在胃液中的Ba2+浓度仅为2×10-10mol•L-1
(3)长期使用的锅炉需要定期除水垢,否则会降低燃料的用率.水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去.
①CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq);
②请分析CaSO4转化为CaCO3的原理:CaSO4存在沉淀溶解平衡,加入Na2CO3溶液后,CO32-与Ca2+结合生成CaCO3沉淀Ca2+浓度减少,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动.

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9.以下是25℃时几种难溶电解质的溶解度:
难溶电解质Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3
溶解度/g9×10-41.7×10-61.5×10-43.0×10-9
在无机化合物提纯中,常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些杂质离子.例如:
①为了除去氯化铵中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,再加入一定量的试剂反应,过滤结晶即可;
②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3+,先将混合物溶于水,加入足量的氢氧化镁,充分反应,过滤结晶即可;
③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2+,先将混合物溶于水,加入一定量的H2O2,将
Fe2+氧化Fe3+,调节溶液的pH=4,过滤结晶即可.
请回答下列问题:
(1)上述三个除杂方案都能够达到很好效果,Fe3+、Fe2+都被转化为Fe(OH)3(填化学式)而除去.
(2)①中加入的试剂应该选择氨水为宜,其原因是不会引入新的杂质_.
(3)②中除去Fe3+所发生的总反应的离子方程式为2Fe3++3Mg(OH)2=3Mg2++2Fe(OH)3
(4)下列与③相关的叙述中,正确的是ACDE(填字母).
A.H2O2是绿色氧化剂,在氧化过程中不引进杂质,不产生污染
B.将Fe2+氧化为Fe+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀较难过滤
C.调节溶液pH=4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜
D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中
E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在.

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8.某同学查阅资料后设计了一条1-丁醇的合成路线:
CH3CH=CH2+CO+H2$\stackrel{一定条件}{→}$CH3CH2CH2CHO$→_{Ni△}^{H_{2}}$CH3CH2CH2CH2OH.
其中CO的制备方法:HCOOH$→_{△}^{浓硫酸}$CO↑+H2O.
请填写下列空白:
(1)利用以上装置制备CO、丙烯等原料气体,装置中a的作用导管a平衡分液漏斗内压强,使分液漏斗内的液体顺利滴下;b的作用安全瓶b防止实验过程中c中液体倒吸入反应装置.
(2)制丙烯时,伴随的副反应还产生少量SO2、CO2及水蒸气,该小组用以下试剂检验这四种气体,混合气体通过试剂的顺序是④⑤①③②(或④⑤①⑤③②)(填序号).
①饱和Na2SO3溶液 ②酸性KMnO4溶液 ③石灰水 ④无水CuSO4 ⑤品红溶液
(3)合成正丁醛的反应为正向放热的可逆反应,为增大反应速率和提高原料气的转化率,你认为应该采用的适宜反应条件是D.
A.高温、常压、催化剂                        B.适当的温度、常压、催化剂
C.低温、高压、催化剂                        D.适当的温度、高压、催化剂
(4)正丁醛经催化加氢得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品,为纯化1-丁醇,该小组查阅文献得知:①R-CHO+NaHSO3(饱和)→RCH(OH)SO3Na↓;
②沸点:乙醚34℃,1-丁醇118℃,并设计出如下提纯路线:
试剂1为饱和NaHSO3溶液,操作2为萃取,操作3为蒸馏.

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7.磺酰氯(SO2Cl2)是一种有机氯化剂,也是锂电池正极活性物质.已知磺酰氯是一种无色液体,熔点-54.1℃,沸点69.1℃,遇水发生剧烈水解.
(1)某学习小组的同学依据反应:SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(g)△H<0,设计的制备磺酰氯装置如图甲

①A的仪器名称是洗气瓶
②有关题图甲所示的装置说法正确的是bd(不定项选择).
a.A、E处洗气瓶中盛放的可能分别是饱和食盐水和饱和NaHSO3溶液
b.D处U形管中盛放的可以是碱石灰
c.B处冷凝管冷却水应从m接口通入
d.装置C处吸滤瓶应放在冰水中冷却,更有利于SO2Cl2的收集
③B处冷凝管通冷水的目的是冷凝SO2Cl2,请用化学平衡移动原理分析其原因降低温度平衡右移,有利于与SO2Cl2的生成
(2)磺酰氯可与白磷发生反应为:P4+10 SO2Cl2=4PCl5+10SO2↑,若生成1molSO2,则转移电子的物质的量为2mol.
(3)磺酰氯遇水发生剧烈水解生成两种强碱,则其化学方程式为SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
(4)GET公司开发的Li-SO2Cl2军用电池,其示意图如图乙所示,已知电池反应为:2Li+SO2Cl2=2LiCl+SO2↑;则电池工作时,正极的电极反应式为SO2Cl2+2e-=2Cl-+SO2↑.

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6.碱式硫酸铁[Fe(OH)SO4]可用作净水剂、煤染剂、颜料和药物.工业上利用废铁屑(含少量氧化铝、氧化铁等)生产碱式硫酸铁的部分工艺如图:

已知:部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表:
沉淀物Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3
开始沉淀2.37.53.4
完全沉淀3.29.74.4
(1)反应Ⅰ中发生的氧化还原反应的离子方程式是Fe+2H+═Fe2++H2↑;Fe+2Fe3+═3Fe2+
(2)反应Ⅱ中加入NaHCO3调节体系的pH在4.4≤pH<7.5范围内.
(3)反应Ⅲ中生成的气体空气变红棕色,则反应3中发生反应的离子方程式是2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O.
(4)反应Ⅲ中通入氧气可减少NaNO2的用量,若消耗1mol氧气可节约n(NaNO2)=4mol.
(5)用硫酸控制体系的pH.若硫酸加入量过小,容易生成沉淀;若硫酸加入量过大,不利于产品形成,用化学平衡原理分析其原因是过量的硫酸与Fe(OH)SO4电离出来的OH-中和,使电离平衡向右移动,不利于产物生成.
(6)碱式硫酸铁溶于水后生成的Fe(OH)2+离子可部分水解生成Fe2(OH)${\;}_{4}^{2+}$,该水解反应的离子方程式是2[Fe(OH)]2++2H2O?[Fe2(OH)4]2++2H+

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5.碘硫化学循环原理如图一所示.

(1)写出反应③的化学方程式2HI?H2+I2,一定温度下,向2L密闭容器中加入2mol HI(g),测得n (H2)随时间的变化如图二所示,则该温度下该反应的平衡常数K=$\frac{1}{64}$.
(2)写出反应①的化学方程式I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4,其中SO2体现的是还原性.
(3)综合①②③三个反应,可看出该化学循环是为了制备某种能源气体,该气体的化学式是H2
(4)氧缺位铁酸铜(CuFe2O4-δ)是反应②的良好的催化剂.实验室用如下方法制得:
I.在Fe(NO33和Cu(NO32混合溶液中加入一定量KOH溶液,加热
II. 调节pH并连续搅拌24小时
III.过滤、干燥获得铁酸铜(CuFe2O4
Ⅳ.在氮气保护下、1 223K时煅烧CuFe2O4,得到CuFe2O3.86
①写出制备得到CuFe2O4的化学方程式2Fe(NO33+Cu(NO32+8KOH=CuFe2O4+8KNO3+4H2O
②研究发现:
温度元素存在形式
1 200-1 350KFe3+部分转变为Fe2+
计算CuFe2O3.86中Fe3+与Fe2+的质量百分含量之比为43:7.
(5)由于该循环中H2SO4 与HI发生副反应造成反应器堵塞,因此有科学家用图三所示原理进行反应.写出阳极的电极反应式SO2+2H2O-2e-=4H++SO42-.请用文字说明在N极能够获得所需物质的原因是M极附近产生的H+通过质子交换膜移动到N极附近,与I2失电子后得到的I-形成HI溶液.

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4.(1)海水是巨大的资源宝库,工业上从海水中提取食盐和溴的过程如下:

操作Ⅱ发生反应的离子方程式为SO2+Br2+2H2O═SO42-+2Br-+4H+;可以用碳酸钠溶液代替操作Ⅱ中的二氧化硫水溶液,生成物中溴的化合价分别为+5和-1价,操作Ⅲ中如果用稀硫酸代替氯气,则操作Ⅲ中发生反应的离子方程式为BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O.
(2)溴苯是一种化工原料,可以用溴和苯反应合成.实验室合成溴苯的装置示意图如下:

下表为苯、溴和溴苯的相关数据:
溴苯
密度/g•cm-30.883.101.50
沸点/℃8059156
水中溶解度微溶微溶微溶
回答下列问题:
在A中加入30.0mL无水苯和少量铁屑.在B中小心加入8.0mL液态溴.向A中滴加液溴,反应一段时间后,点燃酒精灯加热蒸馏.
①A的容积最适合的是c(填编号).  a.25mL  b.50mL  c.100mL  d.250mL
②收集溴苯时,应根据C2(填“C1”或“C2”)所显示的温度,其温度应为156℃.
③在反应开始后到收集溴苯之前,应先将F装置连接在D装置后,用它可承接的物质有Br2、HBr、C6H6(填化学式).
④某化学小组设计如下实验方案,证明苯和溴发生的是取代反应而不是加成反应.
第一步:取少量反应后F装置中的溶液于试管中;第二步:向其中加入过量的稀硝酸;第三步:继续滴加少量的硝酸银溶液.如果有浅黄色沉淀生成则证明苯和溴发生的是取代反应.该实验方案不合理(填“合理”或“不合理”),理由是溴可以和NaOH溶液反应生成溴离子,也能产生浅黄色沉淀,无法确定是否生成溴化氢,即无法确定两者发生的是取代反应..

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3.铁及其化合物在日常生活、生产中应用广泛.
(1)某温度下,Ksp(FeS)=8.1×10-17,FeS饱和溶液中c(H+)与c(S2-)之间存在关系:
c2(H+)•c(S2-)=1.0×10-22,为了使溶液里c(Fe2+)达到1mol•L-1,现将适量FeS投入其饱和溶液中,应调节溶液中的pH约为B(填字母).     
A.2  B.3  C.4  D.5
(2)氧化铁红颜料跟某些油料混合,可以制成防锈油漆.以黄铁矿为原料制硫酸产生的硫酸渣中含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等,用硫酸渣制备铁红(Fe2O3)的过程如下:


①酸溶过程中Fe2O3发生反应的离子方程式为Fe2O3+3H2SO4═Fe2(SO43+3H2O;“滤渣A”主要成分的化学式为SiO2
②还原过程中加入FeS2的目的是将溶液中的Fe3+还原为Fe2+,而本身被氧化为H2SO4,请完成该反应的离子方程式:FeS2+14Fe3++8H2O═15Fe2++2SO42-+16H+
③氧化过程中,O2、NaOH与Fe2+反应的离子方程式为4Fe2++O2+2H2O+8OH-=4Fe(OH)3↓.
④为了确保铁红的质量和纯度,氧化过程需要调节溶液的pH的范围是3.2~3.8.
沉淀物Fe(OH)3Al(OH)3Fe(OH)2Mg(OH)2
开始沉淀pH2.73.87.69.4
完全沉淀pH3.25.29.712.4
如果pH过大,可能引起的后果是Al3+、Mg2+形成沉淀,使制得的铁红不纯(几种离子沉淀的pH见上表).
⑤滤液B可以回收的物质有ABD(填序号).
A.Na2SO4     B.Al2(SO43     C.Na2SiO3   D.MgSO4

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2.氯化硫酰(SO2Cl2)是一种无色液体,遇水剧烈水解,其熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,可用作氯化剂及锂电池正极活性物质.氯化硫酰可用下列反应制取:
SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(l)△H=-97.3kJ/mol.
(1)为了提高上述反应中Cl2的平衡转化率,下列措施合理的是(用字母编号填写):ac.
a.缩小容器体积b.使用催化剂c.提高SO2浓度d.提高温度
(2)300℃时,在体积为1L的密闭容器中充入16.20g SO2Cl2,达到平衡时容器中含SO2 7.616g,则300℃时合成SO2Cl2反应的平衡常数的为:0.0706.
(3)某同学设计了图1所示装置制取氯化硫酰:
①有关该装置的说法正确的是(用字母编号填写):bde.
a.A、E处洗气瓶中盛放的可能分别是饱和食盐水和饱和NaHSO3溶液
b.B处反应管内五球中玻璃棉上的活性炭起催化作用
c.B处反应管的冷却水应从m接口通入
d.装置C处吸滤瓶应放在冰水中冷却
e.D处U形管中盛放的可能是碱石灰
②从化学平衡的角度分析,反应管通冷却水的目的是:冷凝、降温均有利于SO2Cl2生成.
③氯磺酸(ClSO3H)受热分解也可制得氯化硫酰,并得到另外一种物质,该反应的化学方程式为2C1SO3H$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SO2Cl2+H2SO4,分离产物的方法是:蒸馏.

   (4)图2为GET公司开发的Li-SO2Cl2军用电池的示意图.已知该电池的总反应为:2Li+SO2Cl2=2LiCl+SO2↑,则该电池工作时的正极反应为:SO2Cl2+2e-=2Cl-+SO2↑.

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