12.淀粉水解的产物(C
6H
12O
6)用硝酸氧化可以制备草酸,装置如图1所示(加热、搅拌和仪器固定装置均已略去):
实验过程如下:
①将1:1的淀粉水乳液与少许硫酸(98%)加入烧杯中,水浴加热至85℃~90℃,保持30min,然后逐渐将温度降至60℃左右;
②将一定量的淀粉水解液加入三颈烧瓶中;
③控制反应液温度在55~60℃条件下,边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸(65%HNO
3与98%H
2SO
4的质量比为2:1.5)溶液;
④反应3h左右,冷却,减压过滤后再重结晶得草酸晶体.
硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应:
C
6H
12O
6+12HNO
3→3H
2C
2O
4+9NO
2↑+3NO↑+9H
2O
C
6H
12O
6+8HNO
3→6CO
2+8NO↑+10H
2O
3H
2C
2O
4+2HNO
3→6CO
2+2NO↑+4H
2O
请回答下列问题:
(1)实验①加入98%硫酸少许的目的是:加快淀粉水解的速度(或起到催化剂的作用).
(2)冷凝水的进口是a(填a或b);实验中若混酸滴加过快,将导致草酸产量下降,其原因是温度过高、硝酸浓度过大,导致H
2C
2O
4进一步被氧化.
(3)检验淀粉是否水解完全所用的试剂为碘水或KI-I
2溶液.
(4)草酸重结晶的减压过滤操作中,除烧杯、玻璃棒外,还必须使用属于硅酸盐材料的仪器有布氏漏斗、吸滤瓶(安全瓶、抽气泵不作为主要仪器).
(5)当尾气中n(NO
2):n(NO)=1:1时,过量的NaOH溶液能将NO
x全部吸收,发生的化学反应为:NO
2+NO+2NaOH=2NaNO
2+H
2O,若用含硫酸的母液来吸收氮氧化物,其优点是提高HNO
3利用率(或循环使用氮氧化物)、缺点是NO
x(或氮氧化物)吸收不完全.
(6)将产品在恒温箱内约90℃以下烘干至恒重,得到二水合草酸.用KMnO
4标准溶液滴定,该反应的离子方程式为:2MnO
4-+5H
2C
2O
4+6H
+=2Mn
2++10CO
2↑+8H
2O
称取该样品0.12g,加适量水完全溶解,然后用0.020mol•L
-1的酸性KMnO
4溶液滴定至终点(杂质不参与反应),此时溶液颜色由无色变为紫红色(或淡紫色).滴定前后滴定管中的液面读数如图2所示,则该草酸晶体样品中二水合草酸的质量分数为84.0%.