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13.碳和碳的化合物在生产、生活中的应用非常广泛,“低碳生活”已成潮流,清洁能源的开发、煤的综合利用等是实现“低碳生活”的重要途径.试运用所学知识,回答下列问题:
(1)甲烷是一种重要的清洁燃料
①甲烷燃烧放出大量的热,可直接作为能源用于人类的生产和生活.
已知:①2CH4(g)+3O2(g)=2CO(g)+4H2O(l)△H1=-1214kJ/mol
②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H2=-566kJ/mol
则表示甲烷燃烧热的热化学方程式CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H1=-890KJ.mol-1;请从化学反应的本质解释甲烷燃烧放出热量的原因:化学反应过程中,反应物化学键的破坏需要吸收能量,而生产物化学键的形成要放出能量,当化学键的破坏需要吸收能量小于化学键的形成要放出能量.
②在甲烷燃料电池中,甲烷的化学能利用率大大提高.将两个石墨电极插入KOH溶液中,向两极分别通入CH4和O2,其负极电极反应式是:CH4-8e-+10 OH-=CO32-+7H2O.
(2)二甲醚也是一种重要的清洁燃料,工业上可利用煤的气化产物(水煤气)合成二甲醚.
①利用水煤气合成二甲醚的热化学方程式为:3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)△H=-274kJ/mol
该反应在一定条件下的密闭容器中达到平衡后,为同时提高反应速率和二甲醚的产率,可以采取的措施是bd  (填字母代号).
a.降低温度  b.缩小容器体积  c.加入催化剂
d.增加H2的浓度     e.分离出二甲醚
②二甲醚也可以通过CH3OH分子间脱水制得
2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ/mol
已知在280℃,体积不变的密闭容器中进行上述反应,t2时达到平衡,各组分起始和平衡浓度见下表.
CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)
起始浓度 mol/L2.000.500
平衡浓度 mol/Lc11.00c2
①表中c1=1.
在t2min内平均反应速率v(H2O)=$\frac{1}{2{t}_{2}}$mol/(L.min).
②若在400℃,相同的密闭容器中进行上述反应,请在下图中画出CH3OCH3浓度随时间变化的关系图(要求同时画出280℃的,并做好标注).

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12.甲醇可作为燃料电池的原料.  
(1)以CH4和H2O为原料,通过下列反应来制备甲醇.
I:CH4 ( g )+H2O ( g )=CO ( g )+3H2 ( g )△H=+206.0kJ•mol-1
Ⅱ:CO ( g )+2H2 ( g )=CH3OH ( g )△H=-129.0kJ•mol-1
则:CH4(g)与H2O(g)反应生成CH3OH (g)和H2(g)的热化学方程式为CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77.0 kJ•mol-1
(2)将1.0mol CH4和2.0mol H2O ( g )通入容积为100L的反应室,在一定条件下发生反应I,测得在一定的压强下CH4的转化率与温度的关系如图1.
①假设100℃时达到平衡所需的时间为5min,则用H2表示该反应的平均反应速率为0.003 mol•L-1•min-1
②100℃时反应I的平衡常数为2.25×10-4
(3)在压强为0.1MPa、温度为300℃条件下,将a mol CO与3a mol H2的混合气体在催化剂作用下发生反应II生成甲醇,平衡后将容器的容积压缩到原来的$\frac{1}{2}$,其他条件不变,对平衡体系产生的影响是CD (填字母序号).
A.c ( H2 )减少                 B.正反应速率加快,逆反应速率减慢
C.CH3OH 的物质的量增加     D.重新平衡c ( H2 )/c (CH3OH )减小      E.平衡常数K增大
(4)甲醇对水质会造成一定的污染,有一种电化学法可消除这种污染,其原理是:通电后,将Co2+氧化成Co3+,然后以Co3+做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO2而净化.实验室用图2装置模拟上述过程:
①写出阳极电极反应式Co2+-e-=Co3+
②写出除去甲醇的离子方程式6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6 Co2++6H+
(5)以甲醇可作为燃料制成燃料电池结构示意图如图3所示.关于该电池的叙述正确的是B.
A.当电池反应消耗了2mol甲醇时,溶液中转移了12NA个e-
B.电池的负极反应为:CH3OH+H2O-6e-=CO2↑+6H+
C.放电过程中,H+从正极区向负极区迁移
D.在电池反应中,每消耗1mol氧气,理论上能生成标准状况下CO2气体(22.4/3)L.

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11.平衡指的是两个相反方向的变化最后所处的运动状态;中学阶段涉及的平衡有气体可逆反应的平衡、酸碱电离平衡、水解平衡及沉淀-溶解平衡等等.

(1)现有容积为2L的恒温恒容密闭容器,向其中加入2molA气体和2molB气体后发生如下反应:A(g)十B(g)?C(g)△H=-akj•mol-1
20s后,反应达到平衡状态,生成lmolC气体,放出热量Q1kJ.回答下列问题.
①计算 20s内B气体的平均化学反应速率为0.025mol/(L•s),求出该反应的平衡常数2.
②保持容器温度和容积不变,若改为向其中加入1molC气体,反应达到平衡时,吸收热量Q2kJ,则Q1与Q2的相互关系正确的是(C)(填字母).
(A)Ql+Q2=a        (B)Q1+2Q2<2a       (C)  Q1+2Q2>2a    (D) Ql+Q2<a
(2)甲醇是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,工业上可用合成气制备甲醇.反应为CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)某温度下,在容积为2L的密闭容器中进行该反应,其相关 其相关数据见图:
①tmin至2tmin时速率变化的原因可能是反应受热或使用了催化剂;
②3tmin时对反应体系采取了一个措施,至4tmin时CO的物质的量为0.5mol,请完成图CO的变化曲线.
(3)常温下,将VmL、0.1000mol•L-1氢氧化钠溶液逐滴加入到20.00mL、0.1000mol•L-1醋酸溶液中,充分反应.回答下列问题.(忽略溶液体积的变化)
①如果溶液pH=7,此时V的取值<20.00(填“>”、“<”或“=“),而溶液中c(Na+)、c(CH3COO-)、c(H+)、c(OH-)的大小关系;c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-).
②如 果  V=40.00,则 此 时 溶液 中 c(OH-)-c(H+)-c(CH3COOH)=0.33mol•L-1
(4)某温度条件下,若将CO2(g)和H2(g)以体积比1:4混合,在适当压强和催化剂作用下可制得甲烷,己知:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3KJ/mol     H2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)=H2O(l)△H=-285.8KJ/mol则CO2(g)和H2(g)反应生成液态水的热化学方程式为:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(l)△H=-252.9kJ/mol.

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10.取两个相同容积的密闭恒容容器,在A容器中充入0.2molN2O4,B容器中充入0.2molHI气体,在一定温度下反应分别达到平衡,测得N2O4和HI的分解率分别为 a(A)和a(B).在该平衡体系中再分别充入0.2molN2O4和0.2molHI,当反应重新达到平衡时,测得N2O4和HI的分解率分别为a′(A)和a′(B).下列判断一定正确的是(  )
A.a (A)>a′(A)   a(B)<a′(B)B.a(A)>a′(A)   a (B)=a′(B)
C.a (A)<a′(A)   a (B)=a′(B)D.a (A)=a(A)     a (B)>a′(B)

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9.工业制硫酸时,利用催化氧化反应将SO2转化为SO3是一个的关键步骤.
(1)在标准状况下,将a L由SO2和Cl2组成的混合气体通入200mL 0.1mol/L的Fe2(SO43溶液中,充分反应后,溶液的棕黄色变浅.向反应后的溶液中加入足量的BaCl2溶液,将所得沉淀过滤、洗涤、干燥后称重,其质量为23.3g.则混合气体中SO2的体积为0.896L,a的取值范围为:1.344<a<1.792.
(2)某温度下,SO2(g)+$\frac{1}{2}$O2(g)?SO3(g)△H=-98kJ•mol-1.开始时在100L的密闭容器中加入4.0
mol SO2(g)和10.0mol O2(g),当反应达到平衡时共放出热量196kJ,该温度下平衡常数K=3.33.
(3)一定条件下,向一带活塞的密闭容器中充入2mol SO2和1mol O2,发生下列反应:
2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g),达到平衡后改变下述条件,SO2、O2、SO3气体平衡浓度都比原来增大的是ACF(填字母).
A.保持温度和容器体积不变,充入2mol SO3
B.保持温度和容器体积不变,充入2mol N2
C.保持温度和容器体积不变,充入0.5mol SO2和0.25mol O2
D.保持温度和容器内压强不变,充入1mol SO3
E.升高温度
F.移动活塞压缩气体
(4)常温时,BaSO4的Ksp=1.08×10-10.现将等体积的BaCl2溶液与2.0×10-3mol/L的Na2SO4溶液混合.若要生成BaSO4沉淀,BaCl2溶液的最小浓度为2.16×10-7mol/L.
(5)N2O5是一种新型硝化剂,其性质和制备受到人们的关注.①一定温度下,在恒容密闭容器中N2O5可发生下列反应:2N2O5(g)?4NO2(g)+O2(g)△H>0.
如表为反应在T1温度下的部分实验数据:
t/s050100
c(N2O5)/mol•L-15.03.52.4
则50s内NO2的平均生成速率为0.06mol•L-1•s-1
②现以H2、O2、熔融盐Na2CO3组成的燃料电池,采用电解法制备N2O5,装置如图所示,其中Y为CO2

写出石墨I电极上发生反应的电极反应式H2+CO32--2e-=CO2+H2O.

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8.已知A(g)+xB(g)?2C(g),一定温度下,某密闭容器中充入等物质的气体A和B发生上述反应,达到平衡后,只改变反应的一个条件,测得容器内有关物质的浓度、反应速率随时间变化的关系如图所示.

请回答下列问题:
(1)x=1.0-20min内用B的浓度变化表示的平均反应速率为0.05mol/(L•min),在左图中补充缺失的物质在0-30min内浓度变化曲线.一定条件下,当v(B):v(C)=1:2时的状态即为化学平衡状态.
(2)20min~30min内该反应的化学平衡常数为4,若25min,35min,55min时时的化学平衡常数分别为K1,K2,K3,则三者大小关系为:K1=K2<K3
(3)已知A(g)+xB(g)?2C(g)△H=-QkJ/mol,该反应生成2molC时放出(填“放出”或“吸收”)等于(填“大于”“小于”或“等于”)QkJ的热量.

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7.一定温度下,将1mol A和1mol B气体充入2L恒容密闭容器中,发生反应A(g)+B(g)?xC(g)+D(s),t1时达到平衡.在t2、t3时刻分别改变反应的一个条件,测得容器中气体C的浓度随时间的变化如图所示.下列说法正确的是(  )
A.反应方程式中的x=1
B.t2时刻改变的条件是使用催化剂
C.t3时刻改变的条件是移去少量物质D
D.t1~t3间该反应的平衡常数均为4

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6.工业上用DME法以H2和C0为原料生产甲醚(CH3OCH3)其原理是在同一容器中发生如下两个连续反应:
①2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g〕
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H20(g)
当达到平衡时实验数锯如表,下列分析正确的是(  )
温度(℃)
平衡态
260270280290300310
CO转化率(%)928782807262
CH3OCH3产率(%)3345777962 52
A.反应①、②均为吸热反应
B.290℃时反应②K值达到最大
C.平衡时,反应①与②中CH3OH的消耗速率一定相等
D.增大压强能增大CH3OCH3产率

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5.工业上常利用含硫废水生产Na2S2O3•5H2O,实验室可用如下装置(略去部分夹持仪器)模拟生产过程.

烧瓶C中发生反应如下:
Na2S(aq)+H2O(l)+SO2(g)═Na2SO3(aq)+H2S(aq) (Ⅰ)
2H2S(aq)+SO2(g)═3S(s)+2H2O(l) (Ⅱ)
S(s)+Na2SO3(aq)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Na2S2O3(aq) (Ⅲ)
已知Na2S2O3•5H2O遇酸易分解:S2O32-+2H+═S↓+SO2↑+H2O供选择的试剂:稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液.
(1)仪器组装完成后,关闭两端活塞,向装置B中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液柱,若液柱高度保持不变,则整个装置气密性良好.装置D的作用是防止倒吸.装置E中为NaOH溶液.
(2)装置B的作用之一是观察SO2的生成速率,其中的液体最好选择c.
a.蒸馏水  b.饱和Na2SO3溶液   c.饱和NaHSO3溶液  d.饱和NaHCO3溶液
实验中,已知反应(Ⅲ)相对较慢,则烧瓶C中反应达到终点的现象是控制滴加硫酸的速度,溶液变澄清(或浑浊消失).反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶A,实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器还有ad.
a.烧杯     b.蒸发皿     c.试管     d.锥形瓶
(3)为提高产品纯度,应使烧瓶C中Na2S和Na2SO3恰好完全反应,则烧瓶C中Na2S和Na2SO3物质的量之比为2:1.
(4)反应终止后,烧瓶C中的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶即可析出Na2S2O3•5H2O,其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质.利用所给试剂设计实验,检测产品中是否存在Na2SO4,简要说明实验操作、现象和结论:取少量产品溶于足量稀盐酸、静置、取上层清液(或过滤,取滤液)、滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说明含有Na2SO4杂质.

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4.实验室制备1,2-二溴乙烷的反应原理如下:
CH3CH2OH$→_{170℃}^{H_{2}SO_{4}(浓))}$CH2═CH2
CH2═CH2+Br2→BrCH2CH2Br
可能存在的主要副反应有:乙醇在浓硫酸的存在下在140℃脱水生成乙醚.用少量的溴和足量的乙醇制各1,2-二溴乙烷的装置如图所示:
有关数据列表如下:
乙醇1,2-二溴乙烷乙醚
状态无色液体无色液体无色液体
密度/g•cm-30.792.20.71
沸点/℃78.513234.6
熔点/℃-1309-116
回答下列问题:
(1)在此装置各实验中,要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右,其最主要目的是d;(填正确选项前的字母)
a.引发反应    b.加快反应速度    c.防止乙醇挥发d.减少副产物乙醚生成
(2)在装置C中应加入c,其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体:(填正确选项前的字母)
a.水    b.浓硫酸    c.氢氧化钠溶液     d.饱和碳酸氢钠溶液
(3)判断该装置各反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去;
(4)将1,2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物应在下层(填“上”、“下”);
(5)若产物中有少量副产物乙醚,可用蒸馏的方法除去;
(6)反应过程中应用冷水冷却装置D,其主要目的是避免溴大量挥发;但又不能过度冷却(如用冰水),其原因是产品1,2-二溴乙烷的沸点低,过度冷却会凝固而堵塞导管.

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