12．已知实验室制备1，2-二溴乙烷可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚．
少量的溴和足量的乙醇制备1，2-二溴乙烷的装置如下图所示：有关数据列表如下：

	乙醇	1，2-二溴乙烷	乙醚
状态	无色液体	无色液体	无色液体
密度/g•cm-3	0.79	2.2	0.71
沸点/℃	78.5	132	34.6
熔点/℃	一l30	9	-1l6

回答下列问题：
（1）反应原理是CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{浓硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；CH₂=CH₂+Br₂→BrCH₂CH₂Br
（2）在装置C中应加入c，（填正确选项前的字母）其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体
a．水    b．浓硫酸       c．氢氧化钠溶液       d．饱和碳酸氢钠溶液
（3）判断该制各反应已经结束的最简单方法是溴的颜色完全褪去；
（4）若产物中有少量副产物乙醚．可用蒸馏的方法除去；
（5）反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是冷却可避免溴的大量挥发；但又不能过度冷却（如用冰水），其原因是产品1，2-二溴乙烷的熔点（凝固点）低，过度冷却会凝固而堵塞导管．

11．1，2-二溴乙烷可做汽油抗爆剂的添加剂，常温下它是无色液体，密度是2.18g/cm³，沸点131.4℃，熔点9.79℃，不溶于水，易溶于醇、醚、丙酮等有机溶剂．在实验室中可以用下图所示装置制备1，2二溴乙烷．其中分液漏斗和烧瓶a中装有乙醇和浓硫酸的混合液，试管d中装有液溴（表面覆盖少量水）．

（1）写出试管d中发生反应的化学反应方程式CH₂=CH₂+Br₂→CH₂BrCH₂Br．
（2）b装置的作用是安全瓶，防止倒吸，b装置也可以检查实验进行时试管d是否发生堵塞．请写出发生堵塞时瓶b中的现象锥形瓶内液面下降，玻璃管中的水面会上升，甚至溢出．
（3）容器c中NaOH溶液的作用是：除去乙烯中带出的酸性气体（或二氧化碳、二氧化硫）．
（4）某学生做此实验时，使用一定量的液溴，当溴全部褪色时，所消耗乙醇和浓硫酸混合液的量比正常情况下超出许多，如果装置的气密性没有问题，试分析其可能的原因①乙烯产生（或通过液溴）速度过快，
②实验过程中，乙烯和浓硫酸的混合液没有迅速达到170℃（或写“控温不当”也可以）．

10．无水FeCl₃呈棕红色，极易潮解，1OO⁰C左右时升华，工业上常用作有机合成催化剂．实验室可用下列装置（夹持仪器略去）制备并收集无水FeCl₃．

请回答：
①装置A中反应的离子方程式为4H⁺+2Cl^-+MnO₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn²⁺+2H₂O+Cl₂↑
②装置F中所加的试剂为浓硫酸或浓H₂SO₄．
③导管b的作用为平衡压强（或使浓盐酸顺利流下）；装置B的作用为除去Cl₂中的HCl气体、判断实验过程中导管是否被产品堵塞
④实验时应先点燃A处的酒精灯，反应一会儿后，再点燃D处的酒精灯，原因为排尽实验装置中的空气
⑤反应结束后，拆卸装置前，必须进行的操作是打开活塞a，通入空气把装置内残留的Cl₂排出，保证吸收更彻底．

9．实验室用下图甲装置制取少量溴苯，请填写下列空白．
（1）在烧瓶a中装的试剂是、溴、苯、铁粉．
（2）请你推测长直导管b的作用是：导气，冷凝、回流反应物．
（3）反应完毕后，向锥形瓶d中滴加AgNO₃溶液，有淡黄色沉淀生成，此现象说明这种获得溴苯的反应属于取代反应（填有机反应类型）．纯溴苯为无色液体，它比水重（填“轻”或“重”）．
（4）课本采用图乙装置进行实验，请指出冷凝水流动的方向自下而上，图中干燥管的作用是吸收多余HBr气体，防止空气污染．

8．分子树（Dendrimers）是指分子中有树状结构的高度支化大分子，这类大分子的制备方法之一就是Michael加成反应．反应的一个简单例子如下：
（C₂H₅）₂NH+H₂C=CHCO₂Et$→_{0℃}^{惰性溶剂+醋酸}$（C₂H₅）₂N-CH₂CH₂CO₂Et（注：Et为乙基），一个分子树可通过下列反应得到：
①NH₃用过量的丙烯睛（H₂C=CHCN）处理得到含有3个氰基的产物
②上述所得产物在催化剂作用下用H₂催化还原，得到一种带有三个伯胺（-NH₂）的产物．
③这种初级伯胺产物再用过量的丙烯腈处理．
④步骤③的产物再在催化剂作用下用H₂氢化，得到六胺化合物．这就是一种支化大分子的开始．
（1）（a）步骤①的反应方程式NH₃+3H₂C=CHCN→N（CH₂CH₂CN）₃；
（b）步骤②的反应方程式N（CH₂CH₂CN）₃+6H₂→N（CH₂CH₂CH₂NH₂）₃；
（c）步骤④氢化得到的反应产物的结构简式N[CH₂CH₂CH₂N（CH₂CH₂CH₂NH₂）₂]₃．
用丙烯腈处理的结果和氨基的还原结果可以重复几次，最终形成带有伯胺基团的球形分子（-NH₂已位于表面）．
（2）计算经5次全循环（第一次循环由步骤①+②组成）后，在分子树上有48个末端基．
（3）（a）每摩尔NH₃，进行5次循环时，共需丙烯腈的物质的量为93mol．
（b）分子树每经一次循环分子直径增加约1nm．计算5次循环后分子树的体积6.54×10^-26m³．

7．活性Fe₃O₄为黑色固体，有磁性，其不溶于水、碱和酒精、乙醚等有机溶剂中，Fe₃O₄在潮湿的空气中或高温下易被O₂氧化．工业上利用锈蚀废铁为原料，利用共沉淀法制备活性Fe₃O₄（或写为FeO•Fe₂O₃）的流程如图：

（1）在制备过程中将块状固体原料粉碎磨成粉末，作用是有利于加快反应池中反应速率．
（2）设计合理的实验方案证明Fe₃O₄与盐酸反应的产物中含有Fe²⁺、Fe³⁺，简述实验操作步骤和实验现象取2份待检液，其中一份待检液滴入KSCN溶液，若显示血红色则含有Fe³⁺，再向另一份待检液滴入酸性高锰酸钾溶液，若紫红色褪去则含有Fe²⁺．
（可供选择的试剂：KSCN溶液、还原铁粉、氯水、酸性高锰酸钾溶液）
（3）假如在反应池中几乎没有气体产生，在合成池里所有铁元素转化为Fe₃O₄，则根据相关反应可知，配料中心很可能使混合物中的Fe₂O₃与Fe物质的量之比接近于4：1．
（4）在一次制备Fe₃O₄的实验中，由于配料中心反应物比例控制不当，获得了另一种产品Fe_xO_y．取一定量该产品溶于足量盐酸中，还需通入标准状况下224mLCl₂才能把溶液中的Fe²⁺全部氧化为Fe³⁺，然后把所得溶液滴加足量NaOH溶液，将沉淀过滤、洗涤、蒸干，灼烧至恒重，得8g固体．计算该产品的化学式．（请写出计算过程）

6．孔雀石主要含Cu₂（OH）₂CO₃，还含少量铁的化合物和硅的化合物．以孔雀石为原料可制备CuCl₂•3H₂O及纯碱，流程如图所示．

已知：溶液A只含Cu²⁺、Fe²⁺、Fe³⁺三种金属离子，且三种离子沉淀时的pH如表所示．回答下列问题．

金属离子		Fe3+	Fe2+	Cu2+
pH	氢氧化物开始沉淀	1.9	7.0	4.7
	氢氧化物安全沉淀	3.2	9.0	6.7

（1）E、H的化学式依次为CO₂、NH₄Cl．
（2）图中“试剂1”若为H₂O₂，它在流程中的具体作用为Fe²⁺开始沉淀时的pH为7.0，此时Cu²⁺已完全沉淀．所以欲除去Cu²⁺中混有的Fe²⁺，利用双氧水（也可用氯气）先将其氧化为Fe³⁺．
（3）加入CuO的作用是调节溶液pH，则pH的范围为3.2≤pH＜4.7．
（4）由溶液C获得CuCl₂•3H₂O，需要经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作，洗涤CuCl₂•3H₂O晶体需要的主要玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗．

5．单质硅是信息产业中重要的基础材料．通常用碳在高温下还原二氧化硅制得粗硅（含铁、铝、硼、磷等杂质），粗硅与氯气反应生成四氯化硅（反应温度为450℃～500℃），四氯化硅经提纯后用氢气还原可得高纯硅．以下是实验室制备四氯化硅的装置图：

相关信息如下：①四氯化硅遇水极易水解
②硼、铝、铁、磷在高温下均能与氯气直接反应生成相应的氯化物
③有关物质的物理常数见下表：

物质	SiCl4	BCl3	AlCl3	FeCl3	PCl5
沸点/℃	-57.7	12.8	-	315	-
熔点/℃	-70.0	-107.2	-	-	-
升华温度/℃	-	-	180	300	162

请回答下列问题：（1）写出装置A中发生反应的离子方程式MnO₂+4H⁺+2Cl^-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O．装置C中的试剂是浓硫酸．
（2）装置A中g管的作用是平衡压强，使液体顺利流出并防止漏气；
（3）装置E中h瓶收集到的粗产物可通过精馏（类似多次蒸馏）得到高纯度四氯化硅，精馏后的残留物中，除铁元素外可能还含有的杂质元素是Al、P（填写元素符号）．
（4）甲方案：f接装置Ⅰ；乙方案：f接装置Ⅱ．但是装置Ⅰ、Ⅱ都有不足之处，请你设计一个合理方案并用文字表达：在装置Ⅰ的i处接干燥管j
（5）为了分析残留物中铁元素的含量，先将残留物预处理，把铁元素还原成Fe²⁺，再用KMnO₄标准溶液在酸性条件下进行氧化还原滴定，反应的离子方程式是：5Fe²⁺+MnO${\;}_{4}^{-}$+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O  某同学称取5.000g残留物，预处理后在容量瓶中配制成100ml溶液，移取25.00ml，试样溶液，用1.000×10^-2mol•L^-1KMnO₄标准溶液滴定．达到滴定终点时，消耗标准溶液20.00ml，则残留物中铁元素的质量分数是4.480%．（写出计算过程）

4．用含有A1₂0₃、SiO₂和少量FeO•xFe₂O₃的铝灰制备A1₂（SO₄）₃•18H₂O．，
工艺流程如下（部分操作和条件略）：
Ⅰ．向铝灰中加入过量稀H₂SO₄，过滤：
Ⅱ．向滤液中加入过量KMnO₄溶液，调节溶液的pH约为x；
Ⅲ．加热，产生大量棕色沉淀，静置，上层溶液呈紫红色：
Ⅳ．加入MnSO₄至紫红色消失，过滤；Ⅴ．浓缩、结晶、分离，得到产品．
（1）将MnO₄^-氧化Fe²⁺的离子方程式补充完整：
1MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=1Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O
（2）已知：生成氢氧化物沉淀的pH（注：金属离子的起始浓度为0.1mol•L^-1）

	Al（OH）3	Fe（OH）2	Fe（OH）3
开始沉淀时	3.4	6.3	1.5
完全沉淀时	4.7	8.3	/

常温下K_sp[Fe（OH）₃]=8.0×10^-38，㏒2=0.3．通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10^-5mol•L^-1时就认为沉淀完全．试计算将溶液的pH调至3.3时Fe³⁺转化为Fe（OH）₃而沉淀完全．
（3）己知：一定条件下，MnO₄^-可与Mn²⁺反应生成MnO₂，
①向Ⅲ的沉淀中加入浓HCl并加热，能说明沉淀中存在MnO₂的现象是生成黄绿色气体．
②Ⅳ中加入MnS0₄的目的是除去过量的MnO₄^-．

3．Ⅰ．某学习小组用乙醇与氢溴酸为原料制备溴乙烷．
（1）该反应方程式为CH₃CH₂OH+HBr$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂Br+H₂O
（2）某同学通过红外光谱仪鉴定所得产物中含有“-CH₂CH₃”基团，由此确定副产物中存在乙醚．你认为该结论不正确“正确”或“不正确”），理由是溴乙烷中也含-CH₂CH₃．
II．用如图实验装置（铁架台、酒精灯略） 验证溴乙烷的性质：
①在图甲试管中加入10mL6mol/L NaOH溶液和2mL 溴乙烷，振荡．
②将试管如图固定后，水浴加热．
（3）观察到液体分层现象消失现象时，表明溴乙烷与NaOH溶液已完全反应．
（4）为证明溴乙烷在NaOH乙醇溶液中发生的是消去反应，将生成的气体通入图乙装置．A试管中的水的作用是除去乙烯中的乙醇，若无A试管，则B中可加入溴水
试剂．
（5）若要除去溴乙烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最好的是c．（填字母）
a．NaI        b．NaOH         c．NaHSO₃        d．KCl．