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16.氮元素可以形成多种化合物.回答以下问题:
(1)基态氮原子的价电子排布式是2s22p3
(2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是N>O>C.
(3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被-NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物.
①NH3分子的空间构型是三角锥型;N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是sp3
②肼可用作火箭燃料,燃烧时发生的反应是:N2O4(l)+2N2H4(l)═3N2(g)+4H2O(g)△H=-1038.7kJ•mol-1,若该反应中有4mol N-H键断裂,则形成的π键有3mol.
③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4,N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同,则N2H6SO4晶体内不存在d(填标号)
a.离子键     b.共价键
c.配位键         d.范德华力
(4)图1表示某种含氮有机化合物的结构,其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(图2),分子内存在空腔,能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别.

下列分子或离子中,能被该有机化合物识别的是c(填标号).
a.CF4  b.CH4
c.NH$\stackrel{+}{4}$  d.H2O.

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15.化合物A含有C、H、O、N、Cl,A与酸的水溶液加热下反应,可得化合物B和醋酸,B经还原可生成,B与亚硝酸,在0~5℃反应后生成的产物与溴亚化铜和氰化钾反应生成C,C与氢氧化钠溶液共热生成2-氯-4-硝基苯酚,试推测A、B、C的构造式.

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14.某化学研究性学习小组设计实验探究铜的常见化学性质,过程设计如下.
提出猜想:
问题1:铁和铜都有变价,一般情况下,正二价铁的稳定性小于正三价的铁,正一价铜的稳定性也小于正二价的铜吗?
问题2:氧化铜有氧化性,能被H2、CO还原,它也能被氮的某种气态氢化物还原吗?
实验探究
Ⅰ.解决问题1取一定量制得的氢氧化铜固体,于坩埚中灼烧,当温度达到80~100℃得到黑色固体粉末;继续加热至1000℃以上,黑色粉末全部变成红色粉末氧化亚铜;取适量红色氧化亚铜粉末于洁净试管中,加入过量的稀硫酸(或盐酸),得到蓝色溶液,同时观察到试管底部还有红色固体存在.根据以上实验现象回答问题.
(1)写出氧化亚铜与稀硫酸(或盐酸)反应的离子方程式:Cu2O+2H+=Cu+Cu2++H2O,
(2)从实验Ⅰ可得出的结论是高温时,+1价的铜比+2价的铜稳定,而溶液中,+2价的铜比+1价的铜稳定
Ⅱ.解决问题2
设计如下装置(夹持装置未画出):

当氮的某种气态氢化物(X)缓缓通过灼热的氧化铜时,观察到氧化铜由黑色变成了红色,无水硫酸铜变成蓝色,生成物中还有一种无污染的气体Y;将X通入灼热的CuO燃烧管完全反应后,消耗0.01mol X,测得B装置增重0.36g,并收集到0.28g单质气体Y.
(1)X气体的摩尔质量是32g/mol.
(2)C中发生反应的化学方程式为2CuO+N2H4$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Cu+N2↑+2H2O.

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13.NH4Al(SO42是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品中;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛.(该题中指的室温是20.C,Kw=1x10-14)请回答下列问题:

(1)相同条件下,相等物质的量浓度的NH4Al(SO42中c(NH4+)<(填“=”、“>”“<”)NH4HSO4中c(NH4+).
(2)如图1是0.1mol•L-1电解质溶液的pH随温度变化的图象.
①其中符合0.1mol•L-1NH4Al(SO42的pH随温度变化的曲线是A(填写字母);
②室温时,0.1mol•L-1NH4Al(SO42中2c(SO42-)-c(NH4+)-3c(Al3+)=10-3(或10-3-10-11)mol•L-1(填数值)
(3)室温时,向100mL 0.1mol•L-1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol•L-1NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示.
试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是a;在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是(Na+)>c(SO42-)>c(NH4+>c(OH-)=c(H+).

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12.用二氧化氯(ClO2)新型净水剂替代传统的净水剂Cl2,对淡水进行消毒是城市饮用水处理的新技术.
(1)已知ClO2在水处理过程中被还原为Cl-.若以单位质量的氧化剂所得到的电子数来表示消毒效率,则ClO2、Cl2两种消毒剂的消毒效率较大的是哪种ClO2.(填化学式)
(2)ClO2的制备方法:
①工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2.写出该反应的离子方程式,并标出电子转移的方向和数目
②实验室通常以NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料制备ClO2的流程如下:

推测溶液X为NaCl和NaOH溶液.
(3)ClO2是一种黄绿色有刺激性气味的气体,实验室通常用NaOH溶液来吸收ClO2,以减少环境污染.
若实验时需要450mL 4mol/L的NaOH溶液,则配制时,需要用托盘天平称取NaOH的质量为80.0g,所使用的仪器除托盘天平、胶头滴管、玻璃棒外,还必须有500mL容量瓶、烧杯.配制该溶液时,下列操作会使溶液浓度偏高的是CD.(填字母)
A.称量固体时动作缓慢
B.容量瓶未干燥立即用来配制溶液
C.NaOH固体溶解后立刻转移
D.在容量瓶定容时俯视刻度线
E.定容后摇匀,发现液面降低,又补加少量水,重新达到刻度线.

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11.A、B、C、D、E、X为化学常见物质,它们的转化关系如图所示(反应条件未注明).请根据题中信息回答问题.

(1)若A为单质,E为白色难溶物且既能溶于盐酸又能溶于C溶液,则
①D与X发生反应的离子方程式为3AlO2-+Al3++6H2O=4Al(OH)3↓;
②常温下pH=10的C溶液与D溶液中,水的电离程度D大(填C或D).
(2)若A为离子化合物,B为不溶于碱的白色难溶物,E与水反应生成的浓溶液G遇C有白烟产生,则
①A的化学式为Mg3N2
②等物质的量浓度的G溶液与C溶液等体积混合,混合液中的质子守恒式为:c(H+)=c(OH-)+c(NH3•H2O).(用微粒浓度表示)

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10.氯化铁是常见的水处理剂,利用废铁屑可制备无水氯化铁.实验室制备装置和工业制备
流程图如图:

已知:(1)无水FeCl3的熔点为555K、沸点为588K.(2)废铁屑中的杂质不与盐酸反应
(3)不同温度下六水合氯化铁在水中的溶解度如下:
温度/℃02080100
溶解度(g/100g H2O)74.491.8525.8535.7
实验室制备操作步骤如下:
Ⅰ.打开弹簧夹K1,关闭活塞K2,并打开活塞a,缓慢滴加盐酸.
Ⅱ.当…时,关闭弹簧夹K1,打开弹簧夹K2,当A中溶液完全进入烧杯后关闭活塞a.
Ⅲ.将烧杯中溶液经过一系列操作后得到FeCl3•6H2O晶体.请回答:
(1)烧杯中足量的H2O2溶液的作用是把亚铁离子全部氧化成三价铁离子.
(2)为了测定废铁屑中铁的质量分数,操作Ⅱ中“…”的内容是装置A中不产生气泡或量气管和水准管液面不变(其他合理答案也给分).
(3)从FeCl3溶液制得FeCl3•6H2O晶体的操作步骤是:加入盐酸后、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥.
(4)试写出吸收塔中反应的离子方程式:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
(5)捕集器温度超过673K时,存在相对分子质量为325的铁的氯化物,该物质的分子式为Fe2Cl6
(6)FeCl3的质量分数通常可用碘量法测定:称取m g无水氯化铁样品,溶于稀盐酸,配制成100mL溶液;取出10.00mL,加入稍过量的KI溶液,充分反应后,滴入几滴淀粉溶液,并用c mol•L-1Na2S2O3溶液滴定,消耗VmL(已知:I2+2S2O32-═2I-+S4O62-).
①滴定终点的现象是:溶液由蓝色变无色,且半分钟内不变色;
②样品中氯化铁的质量分数$\frac{162.5cV}{m}$%.

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9.二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型燃料,在未来可能替代汽油、液化气、煤气等并具有优良的环保性能.工业制备二甲醚在催化反应室中(压力2.0~10.0Mpa,温度230~280℃)进行下列反应:
①CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H1=-90.7kJ•mol-1
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-23.5kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3=-41.2kJ•mol-1
(1)若要增大反应①中H2的转化率,在其它条件不变的情况下可以采取的措施为BC.
A.加入某物质作催化剂  B.加入一定量CO
C.反应温度降低D.增大容器体积
(2)在某温度下,若反应①的起始浓度分别为:c(CO)=1mol/L,c(H2)=2.4mol/L,5min后达到平衡,CO的转化率为50%,则5min内CO的平均反应速率为0.1mol/(L•min);若反应物的起始浓度分别为:c(CO)=4mol/L,c(H2)=a mol/L;达到平衡后,c(CH3OH)=2mol/L,a=5.4mol/L.
(3)催化反应室中总反应3CO(g)+3H2(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=-246.1kJ/mol;830℃时反应③的K=1.0,则在催化反应室中反应③的K>1.0(填“>”、“<”或“=”).
(4)二甲醚燃烧热为1455kJ•mol-1,则二甲醚燃烧的热化学方程式为CH3OCH3(g)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(l)△H1=-1455kJ/mol.
(5)“二甲醚燃料电池”是一种绿色电源,其工作原理如图所示.写出a电极上发生的电极反应式CH3OCH3+3H2O-12e-═2CO2+12H+

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8.以磷石膏(主要成分CaSO4,杂质SiO2、A12O3等)为原料可制备轻质CaCO3

(1)匀速向浆料中通入CO2,浆料清液的pH和c(SO42-)随时间变化见图.清液pH>11时CaSO4转化的离子方程式CaSO4+2NH3•H2O+CO2=CaCO3↓+2NH4++SO42-+H2O(或CaSO4+CO32-=CaCO3↓+SO42-).

(2)当清液pH接近6.5时,过滤并洗涤固体.滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为SO42-和HCO3-(填化学式);检验洗涤是否完全的方法是取少量最后一次的洗涤过滤液与试管中,向其中滴加盐酸酸化的氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则表明已洗涤完全.
(3)磷石膏若用氢氧化钠溶液溶解,发生反应的有关离子方程式为:Al2O3+2OH-+3H2O═2[Al(OH)4]- SiO2+2OH-═SiO32-+H2O.

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7.汽车作为一种现代交通工具正在进入千家万户,汽车尾气中含有CO、NO2等有毒气体,其污染问题也成为当今社会急需解决的问题.
Ⅰ.对汽车加装尾气净化装置,可使CO、NOx有毒气体相互反应转化为无毒气体.2xCO+2NOx═2xCO2+N2.当转移电子物质的量为0.8x mol时,该反应生成4.48LLN2(标准状况下).
Ⅱ.一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料.可以还原金属氧化物,可以用来合成很多有机物如甲醇(CH3OH)、二甲醚(CH3OCH3)等,还可以作燃料.
(1)在压强为0.1MPa条件下,将amolCO与3amolH2的混合气体在催化剂作用下能自发反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H<0;
①该反应的平衡常数表达式为$\frac{c(CH{\;}_{3}OH)}{c(CO)c{\;}^{2}(H{\;}_{2})}$.
②若容器容积不变,下列措施可增加甲醇产率的是BD.
A.升高温度 B.将CH3OH(g)从体系中分离  C.充入He,使体系总压强增大 D.再充入1molCO和3molH2
(2)已知:①CO(g)+2H2(g)═CH3OH(g)△H=-90.7kJ•mol-1
②2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)═CO2(g)+H2(g)△H=-41.2kJ•mol-1
则3CO(g)+3H2(g)═CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=-246.1KJ•mol-1
(3)CO-空气燃料电池中使用的电解质是掺杂Y2O3的ZrO2晶体,它在高温下能传导O2-.该电池负极的电极反应式为CO-2e-+O2-=CO2
(4)甲醇也是新能源电池的燃料,但它对水质会造成一定的污染.有一种电化学法可消除这种污染.其原理是:2滴甲醇,1mL1.0mol•L-1硫酸,4mL0.1mol•L-1硫酸钴(CoSO4)混合溶液,插上两根惰性电极,通电后,将Co2+氧化成Co3+,然后以Co3+做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO2而净化.实验室用如图装置模拟上述过程:
①检验电解时产生的CO2气体,井穴板穴孔内应盛放澄清石灰水溶液.
②写出净化甲醇的离子方程式6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+

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