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15.某研究小组以粗盐和碳酸氢铵(NH4HCO3)为原料,采用以下流程制备纯碱(Na2CO3)和氯化铵(NH4Cl).

已知盐的热分解温度:NH4HCO336℃;NaHCO3270℃;NH4Cl  340℃;Na2CO3>850℃
请回答:
(1)从NaCl溶液到沉淀1的过程中,需蒸发浓缩.在加入固体NH4HCO3之前进行蒸发浓缩优于在加入NH4HCO3固体之后,其原因是可避免NH4HCO3的分解.
(2)为提高NH4Cl产品的产率和纯度,需在滤液1中加入氨水,理由是抑制NH4+水解、使NaHCO3转化为Na2CO3、补充煮沸时损失的NH3;步骤X包括的操作有蒸发浓缩、冷却结晶、过滤.
(3)测定NH4Cl产品的纯度时,可采用的方法:在NH4Cl溶液中加入甲醛使之生成游离酸(4NH4Cl+6HCHO═(CH26N4+4HCl+6H2O),然后以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液(需用邻苯二甲酸氢钾基准物标定)进行滴定.
①下列有关说法正确的是BD
A.为了减少滴定误差,滴定管、锥形瓶均须用待装液润洗
B.标准NaOH溶液可以装入带有耐腐蚀旋塞的玻璃滴定管中
C.开始滴定前,不需擦去滴定管尖悬挂的液滴
D.三次平行测定时,每次需将滴定管中的液面调至“0”刻度或“0”刻度以下的附近位置
②若用来标定NaOH标准溶液的邻苯二甲酸氢钾基准物使用前未烘至恒重,则测得NH4Cl产品的含量比实际含量偏大(填“偏大”、“偏小”或“无影响”).

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14.晶体硅是一种重要的非金属材料,工业上用碳在高温下还原石英砂(主要成份为含铁、铝等杂质的二氧化硅)得粗硅,粗硅与氛气在450-500℃条件下反应生成四氯化硅,四氯化硅经提纯后与过量H2在1100℃-1200℃条件下反应制得高纯硅.以下是实验室制备SiCl4的装置示意图.
 
实验过程中,石英砂中的铁、铝等杂质也能转化为相应氯化物,SiCl4,A1C13,FeCl3遇水均易水解,有关物质的物理常数见下表:
物质  SiC14  A1C13 FeC13
沸点/℃   57.7-  315
熔点/℃-70.0--
升华温度/℃-   180  300
请回答下列问题:
(1)实验室制备氯气有以下五步操作,其正确操作顺序为④③⑤②①(填标号).
①向烧瓶中装入二氧化锰固体,向分液漏斗中加入浓盐酸
②检查装置的气密性
③把酒精灯放在铁架台上,根据酒精灯火焰确定铁圈高度,固定铁圈,放上石棉
④在烧瓶上装好分液漏斗,安装好导气管
⑤将烧瓶固定在铁架台上
(2)装置A的硬质玻璃管中发生主要反应的化方程式是2C+SiO2+2Cl2$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$SiCl4+2CO↑.装置A.B间导管短且粗的原因是防止生成物中的AlCl3、FeCl3等杂质凝结成固体堵塞导管;验中尾气处理的方法是连接一个加热的装有CuO粉末的反应管.
(3)装置B中e瓶收集到的粗产物可通过精馏(类似多次蒸馏)得到高纯度四氛化硅.在精馏过程中,不可能用到的仪器有CD(填正确答案标号).
A.圆底烧瓶 B.温度计 C.吸滤瓶 D.球形冷凝管 E.接收器
(4)装置D中的Na2SO3的作用主要是吸收未反应完的Cl2请设计一个实验,证明装置D中的Na2SO3已被氧化(简述实验步骤):取少量溶液置于洁净的试管中,向其中滴加稀盐酸至不再产生气体,再向其中滴入氯化钡溶液,若产生白色沉淀,证明亚硫酸钠被氧化.
(5)SiCl4极易水解,其完全水解的产物为H4SiO4(或H2SiO3)和HCl.H2还原SiCl4制得高纯硅的过程中若混入O2,可能引起的后果是可能引起爆炸;硅被氧化得不到高纯硅.

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13.多晶硅(硅单质的一种)被称为“微电子大厦的基石”,制备中副产物以SiCl4为主,它环境污染很大,能遇水强烈水解生成盐酸和H4SiO4,放出大量的热.研究人员利用SiCl4水解生成的盐酸和钡矿粉(主要成分为BaCO3,且含有铁、镁等离子),制备BaCl2•2H2O,工艺流程如下:

已知:①常温下Fe3+、Mg2+完全沉淀的PH分别是3.4、12.4.
②BaCO3的相对分子质量是197;BaCl2.2H2O的相对分子质量是244,回答下列问题:
(1)SiCl4发生水解反应的化学方程式SiCl4+4H2O=H4SiO4↓+4HCl
(2)SiCl4(g)用H2还原可制取纯度很高的硅,当反应中有1mol电子转移时吸收59kJ热量,则该反应的热化学方程式为SiCl4(g)+2H2(g)=Si(s)+4HCl(g)△H=+236 kJ/mol
(3)加钡矿粉调节PH=7的作用是使BaCO3转化为BaCl2和使Fe3+ 完全沉淀.
(4)生成滤渣A的离子方程式Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓(.
(5)BaCl2滤液经蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤,再经真空干燥后得到BaCl2.2H2O.
(6)10吨含78.8% BaCO3的钡矿粉理论上最多能生成BaCl2.2H2O9.76吨.

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12.高铁酸钾(K2FeO4)是一种新型、高效、多功能水处理剂.如图是以铁屑为原料制备K2FeO4的工艺流程图:

请回答下列问题:
(1)氯气与铁屑反应生成FeCl3 的条件是点燃,其生成物氯化铁也可作净水剂,其净水原理为Fe3+水解生成的Fe(OH)3胶体具有吸附性.
(2)流程图中的吸收剂X 为d(选填字母代号).
a.NaOH 溶液 b.Fe 粉 c.FeSO4 溶液 d.FeCl2溶液
(3)氯气与NaOH 溶液反应生成氧化剂Y 的离子方程式为Cl2+2OH-=ClO-+Cl-+H2O.
(4)反应④的化学方程式为2FeCl3+3NaClO+10NaOH=2Na2FeO4+9NaCl+5H2O,该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:2.
(5)K2FeO4的净水原理是4FeO42-+10H2O?4Fe(OH)3+8OH-+3O2↑,该反应生成具有吸附性的Fe(OH)3.用上述方法制备的粗K2FeO4需要提纯,可采用重结晶、洗涤、低温烘干的方法,洗涤剂可选用稀KOH 溶液,原因是碱性溶液中,上述反应向逆反应方向进行,可减少洗涤时K2FeO4的损失.
(6)测定制备的粗K2FeO4的纯度可用滴定法,滴定时有关反应的离子方程式为:
①FeO42-+CrO2-+2H2O═CrO42-+Fe(OH)3↓+OH-
②2CrO42-+2H+═Cr2O72-+H2O
③Cr2O72-+6Fe2++14H+═2Cr3++6Fe3++7H2O
现称取1.98g 粗K2FeO4样品溶于适量KOH 溶液中,加入稍过量的KCrO2,充分反应后过滤,滤液在250mL 容量瓶中定容.每次取25.00mL 加入稀硫酸酸化,用0.100 0mol•L-1的(NH42Fe(SO42 标准溶液滴定,三次滴定消耗标准溶液的平均体积为18.93mL.则上述样品中K2FeO4的质量分数为63.1%.

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11.纳米材料二氧化钛(TiO2)具有很高的化学活性,可做性能优良的催化剂.工业上以金红石(主要成分是TiO2,主要杂质是SiO2)制取纳米级二氧化钛的流程如下:

资料卡片
物质熔点沸点
SiCl4-70℃57.6℃
TiCl4-25℃136.5℃
(1)写出氯化时生成TiCl4的化学方程式TiO2+2Cl2+2C$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$TiCl4+2CO.
(2)操作Ⅰ、操作Ⅱ名称分别是蒸馏、过滤.
(3)写出TiCl4水解的化学方程式TiCl4+(x+2)H2O$\frac{\underline{\;加热\;}}{\;}$TiO2•xH2O↓+4HCl.
(4)如在实验室中完成灼烧TiO2•xH2O放在b(填字母序号)中加热.

(5)据报道:“生态马路”是在铺设时加入一定量的TiO2,TiO2受太阳光照射后,产生的电子被空气或水中的氧获得,生成H2O2.H2O2能清除路面空气中的CxHy、CO等,其主要是利用了H2O2的氧化性(填“氧化性”或“还原性”).
(6)某研究小组用下列装置模拟“生态马路”的部分原理并测定CO的转化效率(夹持装置已略去).

①B装置中的药品名称为浓硫酸,若通入2.24L(已折算成标准状况)CO气体和足量空气,最终测得装置C和D增重1.1g,则CO的转化率为25%.②实验①中,当CO气体全部通入后,还要再通一会儿空气,其目的是保证反应过程中生成的CO2全部被碱石灰吸收,减小实验误差.

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10.2014年7月1日起,国家卫计委决定禁止使用硫酸铝、硫酸铝钾、硫酸铝铵等含铝元素的物质作为馒头、发糕等膨化食品添加剂.目前使用的无铝泡打粉的成分为小苏打、磷酸二氢钠、碳酸钙等.回答下列问题:
(1)长期食用含铝元素的食品,铝元素会在体内积累,造成毒害.有一泡打粉样品,判断是否含铝元素的实验方法是:取少量样品于试管中,加水溶解,向上层清液中滴加氢氧化钠溶液,有白色沉淀产生,再加入氢氧化钠溶液,沉淀溶解,证明样品含铝元素.
(2)写出磷酸二氢钠在水中的电离方程式:NaH2PO4═Na++H2PO4-
(3)磷酸二氢钠制备流程如下:
①写出磷酸二氢钙与硫酸钠溶液反应的离子方程式:Ca2++SO42-+2H2O═CaSO4•2H2O↓
②操作a的名称为:过滤,固体c的成份为:碳酸钡、硫酸钡在进行操作a前需控制pH约4-5,若pH过高,得到的产物中可能有:Na2HPO4或Na3PO4(填化学式)
③实验时取46.8g磷酸二氢钙,最终得到59.3g NaH2PO4•2H2O,该实验的产率是:75%.

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9.硫酸锰可作为饲料添加剂用于增肥,也可用于某些化学反应的催化剂,易溶于水,不溶于乙醇.工业上常用软锰矿(主要成分为MnO2,含有MgSO4等杂质)制备硫酸锰,其简化流程如下:
(1)为了加快软锰矿与硫酸、黄铁矿反应的速率,工业上除采用粉碎软锰矿的方法,还可以用哪些方法加热、搅拌等.(写两种)
(2)流程中黄铁矿(主要含FeS2)和FeSO4的作用都是作还原剂,请写出FeSO4与软锰矿反应的离子方程式MnO2+4H++2Fe2+=Mn2++2H2O+2Fe3+
(3)双氧水和氨水的作用分别是双氧化水氧化亚铁离子生成铁离子,氨水可以使铁离子生成氢氧化铁沉淀而除去.
(4)操作Ⅱ包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,可制得MnSO4•H2O粗产品,洗涤中最好选用C.
A.浓硫酸  B.水  C.乙醇  D.浓硫酸.

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8.硼镁泥是一种工业废料,主要成份是MgO(占40%),还有CaO、MnO、Fe2O3、FeO、Al2O3、SiO2等杂质,以此为原料制取的硫酸镁,可用于印染、造纸、医药等工业.从硼镁泥中提取MgSO4•7H2O的流程如图1:

已知:某些氢氧化物沉淀的pH如表所示:
氢氧化物开始沉淀时的pH完全沉淀时的pH
Mg(OH)29.310.8
Fe(OH)27.69.6
Fe(OH)32.73.7
Al(OH)33.74.7
根据题意回答第(1)~(6)题:
(1)在酸解过程中,欲加快酸解时的化学反应速率,请提出两种可行的措施:适当升温、把硼镁泥粉碎或搅拌、或适当增加硫酸浓度.
(2)加入的NaClO可与Mn2+反应:Mn2++ClO-+H2O=MnO2↓+2H++Cl-,还有一种离子也会被NaClO氧化,并发生水解,该反应的离子方程式为2Fe2++ClO-+5H2O=2Fe(OH)3↓+Cl-+4H+
(3)滤渣的主要成份除含有Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO2外,还有SiO2、CaSO4
(4)已知MgSO4、CaSO4的溶解度如表:
温度(℃)40506070
MgSO430.933.435.636.9
CaSO40.2100.2070.2010.193
“除钙”是将MgSO4和CaSO4混合溶液中的CaSO4除去,根据上表数据,简要说明操作步骤是蒸发浓缩,趁热过滤.“操作I”是将滤液继续蒸发浓缩,冷却结晶,过滤洗涤,便得到了MgSO4•7H2O.
(5)实验中提供的硼镁泥共100g,得到的MgSO4•7H2O为172.2g,计算MgSO4•7H2O的产率为70%.(保留两位有效数字)
(6)金属镁可用于自然水体中铁件的电化学防腐,完成图2防腐示意图,并作相应标注

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7.工业上利用硫铁矿烧渣(主要成分为Fe2O3、FeO、SiO2等)为原料制备高档颜料铁红(Fe2O3),具体生产流程如下:

试回答下列问题:
(1)滤液X中含有的金属阳离子是Fe2+、Fe3+(填离子符号).
(2)步骤Ⅲ中可选用B调节溶液的pH(填选项字母).
A.稀硝酸   B.氨水     C.氢氧化钠溶液   D.高锰酸钾溶液
(3)步骤Ⅳ中,FeCO3沉淀完全后,溶液中含有少量Fe2+,检验Fe2+的方法是取试液少许于试管中,先加KSCN溶液,不变色,再加氯水,溶液变红,说明含Fe2+
(4)步骤Ⅳ的反应温度一般需控制在35℃以下,其目的是防止NH4HCO3分解,减少Fe2+的水解.
(5)在空气中煅烧FeCO3生成产品氧化铁的化学方程式为4FeCO3+O2 $\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$2Fe2O3+4CO2

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6.过氧化钙(CaO2)是一种对环境友好的多功能无机化合物,通常有两种制备方法.
已知:温度过高过氧化钙会分解生成氧化物和氧气.
【方法1】由Ca(OH)2为原料最终制得,其制备流程如下:

【方法2】由鸡蛋壳(含CaCO3高达90%)为原料最终反应制得,其制备流程如下:

(1)方法1中搅拌的目的是使充分反应,提高原料利用率;请将搅拌过程中发生反应的化学方程式补充完整:CaCl2+H2O2
+2NH3•H2O+6H2O═CaO2•8H2O↓+2NH4Cl;制备过程中除水外可循环使用的物质是NH4Cl(填化学式).
(2)方法2中气体X是二氧化碳,实验室常用氢氧化钙溶液来检验;煅烧后的反应是化合反应,也能生成CaO2•8H2O,反应的化学方程式为Ca(OH)2+H2O2+6H2O=CaO2•8H2O;该反应需控制温度在0~2℃,可将反应器放置在冰水中,获得CaO2产品中主要含有的固体杂质是Ca(OH)2(填化学式).
(3)这两种制法均要求在低温下进行(除煅烧外),温度过高除了防止氨水挥发外,还能防止CaO2分解.
(4)“绿色化学”一般是指反应物的原子全部转化为期望的最终产物,则上述两种方法中生成CaO2•8H2O的反应符合“绿色化学”的是方法2(填“方法1”或“方法2”).

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