19．焦亚硫酸钠（Na₂S₂O₅）是常用的食品抗氧化剂之一．某研究小组进行如下实验：
实验一  焦亚硫酸钠的制取
采用如图装置（实验前已除尽装置内的空气）制取Na₂S₂O₅．装置II中有Na₂S₂O₅晶体析出，

发生的反应为：Na₂SO₃+SO₂═Na₂S₂O₅
（1）装置I中产生气体的化学方程式为Na₂SO₃+H₂SO₄=Na₂SO₄+SO₂↑+H₂O或Na₂SO₃+2H₂SO₄=2NaHSO₄+SO₂↑+H₂O．该反应中要求选用70%的硫酸，浓度不能过大也不能过小，其原因是该反应是离子反应，实质是2H⁺+SO₃^2--=H₂O+SO₂．硫酸过浓，H+浓度小，不利反应进行；硫酸浓度过小，水就多，生成的SO₂易溶于水，一般情况采用70%的H₂SO₄．
（2）要从装置II中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是过滤．
（3）装置Ⅲ用于处理尾气，可选用的最合理装置（夹持仪器已略去）为d （填序号）．
（4）实验室中也可用铜和浓硫酸加热来制取二氧化硫
①写出该反应的化学方程式：Cu+2H₂SO₄（浓）=CuSO₄+SO₂ ↑+2H₂O
②下列溶液中，不能鉴别SO₂和CO₂气体的是bdf（填字母编号）．
a．酸化的Ca（NO₃）₂溶液  b．澄清石灰水   c．FeCl₃和BaCl₂混合溶液
d．Na₂SiO₃溶液         e．溴水         f．CaCl₂溶液
③过量的铜和含 x molH₂SO₄的浓硫酸混合共热，共收集到22.4y L（标准状况）SO₂气体后，再给反应容器中加入过量的铁粉，经过充分反应后，反应掉的铁粉的质量为56（x-y）g
实验二 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定
（5）葡萄酒常用Na₂S₂O₅作抗氧化剂．测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量（以游离SO₂计算）的方案如下：
 
（已知：滴定时反应的化学方程式为SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI）
①按上述方案实验，消耗标准I₂溶液25.00mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量（以游离SO₂计算）为0.16g•L^-1．
②在上述实验过程中，若有部分HI被空气氧化，则测得结果偏低（填“偏高”“偏低”或“不变”）．

18．在一固定容积的密闭容器中加入2molX和3molY气体，发生如下反应：nX（g）+3Y（g）?2R（g）+Q（g）反应达到平衡时，测得X和Y的转化率分别为30%和60%，则化学方程式中的n值为 （　　）

A．

1

B．

2

C．

3

D．

4

17．实验室合成溴苯的装置图及有关数据如下，按下列合成步骤回答：

	苯	溴	溴苯
密度/g．cm3	0.88	3.10	1.50
沸点/℃	80	59	156
水中溶解度	微溶	微溶	微溶

（1）实验装置中，仪器c的名称为球形冷凝管，作用为冷凝、回流．
（2）在a中加入15mL无水苯和少量铁屑．在b中小心加入4.0mL液态溴．向a中滴入几滴溴，有白雾产生，是因为生成了HBr气体．继续滴加至液溴滴完．写出a中发生反应的化学方程式：2Fe+3Br₂═2FeBr₃．
（3）液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：
①向a中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑；
②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤．NaOH溶液洗涤的作用是除去HBr和未反应的Br₂；
③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤．加入无水氯化钙的目的是干燥．
（4）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为苯，要进一步提纯，需进行的操作方法为蒸馏．

16．化合物K_xFe（C₂O₄）_y•3H₂O（Fe为+3价）是一种军用光敏材料，实验室可以用如下的方法来制备这种材料并测定这种材料的组成．
I．制备

（1）结晶时应将饱和溶液用冰水冷却，同时放在黑暗处等待晶体的析出，这样操作的原因是用冰水冷却有利于析出更多的晶体，黑暗可以防止晶体分解
（2）操作 a 名称是过滤、洗涤
（3）称取一定质量的晶体置于锥形瓶中，加入足量蒸馏水和稀 H₂SO₄，将C₂O₄^2-转化为H₂C₂O₄后用0.1100mol/L KMnO₄溶液滴定，当消耗 KMnO₄溶液 24.00mL 时恰好完全反应；再向溶液中加入适量的还原剂，恰好将 Fe³⁺完全转化为 Fe²⁺，用相同浓度的 KMnO₄溶液继续滴定，当Fe²⁺完全氧化时，用去KMnO₄溶液4.00mL．第二次滴定的离子方程式为MnO₄^-+5Fe²⁺+8H⁺=Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O，第二次滴定终点的现象为溶液变化为紫红色且半分钟不再变化．
（4）配制100mL 0.1100mol/L KMnO₄溶液及滴定实验中所需的玻璃仪器除烧杯，玻璃棒、胶头滴管、量筒、锥形瓶外还有100mL容量瓶、酸式滴定管（填仪器名称）．
（5）通过计算确定该材料的组成为：K₃Fe（C₂O₄）₃•3H₂O（填写化学式）．

15．醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应如图1和实验装置如图2：可能用到的有关数据如下：

	相对分 子质量	密度 （g•cm-3）	沸点 ℃	溶解性
环己	100	0.9618	161	微溶于水
环己烯	82	0.8102	83	难溶于水

合成反应：在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸，b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90℃．
分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙，最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g．
回答下列问题：
（1）装置b的名称是直形冷凝器．
（2）加入碎瓷片的作用是防止暴沸；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是D（填正确答案标号）．
A．立即补加B．重新配料C．不需补加 D．冷却后补加
（3）分液漏斗在使用前须清洗干净并检漏；在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的上口倒出（填“上口倒出”或“下口倒出”）．
（4）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是干燥．
（5）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有C（填正确答案标号）．
A．蒸馏烧瓶B．温度计C．分液漏斗D．冷凝管E．接收器

14．硫酸铅（PbSO₄）广泛应用于制造铅蓄电池、白色颜料等．利用方铅矿精矿（PbS）直接制备硫酸铅粉末的流程如下：

已知：（ⅰ）PbCl₂（s）+2Cl^-（aq）?PbCl₄^2- （aq）△H＞0
（ⅱ）K_sp（PbSO₄）=1.08×10^-8，K_sp（PbCl₂）=1.6×10^-5
（ⅲ）Fe³⁺、Pb²⁺以氢氧化物形式完全沉淀时，溶液的pH分别为3.2、7.04
（1）步骤Ⅰ中FeCl₃溶液与PbS反应生成PbCl₂和S的离子方程式为PbS+2Fe³⁺+2Cl^-=PbCl₂+2Fe²⁺+S
，步骤Ⅰ中另一个反应是H₂O₂与FeCl₂、盐酸反应生成FeCl₃，实现FeCl₃的重复利用，其离子方程式为2Fe²⁺+H₂O₂+2H⁺=2Fe³⁺+2H₂O，加入盐酸的另一个目的是为了控制pH在0.5～1.0，原因是抑制Fe³⁺、Pb²⁺的水解．
（2）用化学平衡移动的原理解释步骤Ⅱ中使用冰水浴的原因用冰水浴使反应PbCl₂（s）+2Cl^-（aq）$\stackrel{降温}{?}$PbCl₄^2-（aq）逆向移动，使PbCl₄^2-不断转化为PbCl₂晶体而析出．
（3）写出PbCl₂晶体转化为PbSO₄沉淀的离子方程式PbCl₂（s）+SO₄^2-（aq）?PbSO₄（s）+2Cl^-（aq）．
（4）滤液3是盐酸．
（5）铅蓄电池的电解液是稀硫酸（22%～28%），充电后两个电极上沉积的PbSO₄分别转化为PbO₂和Pb，铅蓄电池充电时阴极的电极反应式为PbSO₄+2e^-=Pb+SO₄^2-．

13．Ba（OH）₂是重要的化工原料，工业上采用重晶石（主要成分为硫酸钡）和软锰矿（主要成分为二氧化锰，含有二氧化硅杂质）制备，同时得到碳酸锰等副产品．其工业流程如下：

已知：MnO₂为两性氧化物，MnO为碱性氧化物．
（1）高温还原过程中，硫酸钡被碳还原为BaS，然后水浸得到．投料时煤炭的量相对要多其作用除了使硫酸钡充分反应外，还有和空气中的O₂反应，为高温还原过程提供热量．
（2）氧化时反应还生成MnO和一种固体产物，则该反应的化学方程式为MnO₂+BaS+2H₂O=MnO+Ba（OH）₂+S，氧化时控制MnO₂与BaS的投料比在2～3之间，若投料比大于4，则Ba（OH）₂的转化率明显降低，原因可能是MnO₂将会和Ba（OH）₂反应，（继续氧S，生成BaSO₄（BaSO₃ ））
（3）酸化的离子反应方程式为MnO+2H⁺=Mn²⁺+H₂O，滤渣的主要成分为S．
（4）中和时通入氨气调节溶液的pH值，若pH值偏高，会造成碳酸锰不纯，原因是产生Mn（OH）₂沉淀．

12．硼、镁及其化合物在工农业生产中应用广泛．已知：硼镁矿主要成分为Mg₂B₂O₅•H₂O，硼砂的化学式为Na₂B₄O₇•10H₂O．利用硼镁矿制取金属镁及粗硼的工艺流程为：

回答下列有关问题：
（1）硼砂溶于热水后，常用H₂SO₄调pH2～3制取H₃BO₃，反应的离子方程式为B₄O₇^2-+2H⁺+5H₂O=4H₃BO₃．X为H₃BO₃晶体加热脱水的产物，其与Mg制取粗硼的化学方程式为Mg+B₂O₃═2B+3MgO．
（2）MgCl₂•7H₂O需要在HCl氛围中加热，其目的是防止MgCl₂水解生成Mg（OH）₂．若用惰性电极电解MgCl₂溶液，其阴极反应式为Mg²⁺+2H₂O+2e^-=Mg（OH）₂↓+H₂↑．
（3）镁-H₂O₂酸性燃料电池的反应机理为Mg+H₂O₂+2H⁺═Mg²⁺+2H₂O，则正极反应式为H₂O₂+2H⁺+2e^-=2H₂O．若起始电解质溶液pH=1，则pH=2时溶液中Mg²⁺离子浓度为0.045mol•L^-1．已知Ksp[Mg（OH）₂]=5.6×10^-12，当溶液pH=6时没有 （填“有”或“没有”）Mg（OH）₂沉淀析出．

11．过氧化钙（CaO₂）是一种白色结晶性粉末，极微溶于水，不溶于醇类、乙醚等．加热至350°C左右开始分解放出氧气，与水缓慢反应中生成H₂O₂，易与酸反应生成H₂O₂．过氧化钙可用于改善水质，处理含重金属粒子废水和治理赤潮，也可用于应急供养等，是一种重要化工原料．
Ⅰ．CaO₂的制备．
原理：CaCl₂+H₂O₂+2NH₃•H₂O+6H₂O=CaO₂•8H₂O↓+2NH₄Cl
实验步骤：

反应装置如图所示：
请回答下面的问题：
（1）a仪器的名称球型冷凝管
（2）加入氨水的作用中和反应生成的HCl，使CaCl₂+H₂O₂?CaO₂+2HCl向右进行
（3）沉淀反应时用冰水浴控制温度在0°C左右，其可能的原因是减少双氧水受热分解；降低产物溶解度便于析出（或该反应放热）（写出两种）
（4）过滤后洗涤沉淀的试剂最好用B  A．热水  B．冷水   C．乙醇  D．乙醚
Ⅱ．CaO₂纯度的测定：将一定量的CaO₂溶于稀硫酸，用标准KMnO₄溶液滴定生成的H₂O₂（KMnO₄反应后生成Mn²⁺），计算确定CaO₂的含量．
（5）现每次称取0.4000g样品溶解后，用0.1000mol/L的KMnO₄溶液滴定，所得的数据如下表所示，则样品的纯度90.00

实验序号	①	②	③	④
消耗 KMnO4体积/mL	19.98	20.02	20.20	20.00

（6）测得CaO₂样品的纯度偏低，其原因可能是AB
A．烘烤时间不足
B．配制KMnO₄标准溶液定容时俯视容量瓶刻度线
C．在洁净干燥的酸式滴定管中未润洗即装标准液
D．滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后消失．

10．Na₂S₂O₃可以用作氰化物的解毒剂，工业上常用硫化碱法制备Na₂S₂O₃，反应原理为：2Na₂S+Na₂CO₃+4SO₂3Na₂S₂O₃+CO₂，某研究小组在实验室模拟该工业原理制备Na₂S₂O₃，实验装置如图1：
Ⅰ．实验步骤：
（1）检查装置气密性，按如图示加入试剂．仪器a的名称是分液漏斗；
（2）先向C中烧瓶加入Na₂S和Na₂CO₃混合溶液，再向A中烧瓶滴加浓H₂SO₄．
（3）待Na₂S和Na₂CO₃完全消耗后，结束反应．过滤C中混合物，滤液经蒸发浓缩、冷却结晶（填写操作名称）、过滤、洗涤、干燥，得到产品．
Ⅱ．[探究与反思]
（1）装置D的作用是检验装置C中SO₂的吸收效率，则D中试剂是品红或溴水或KMnO₄溶液，表明SO₂吸收效率低的实验现象是D中溶液颜色很快褪去．
（2）实验制得的Na₂S₂O₃•5H₂O样品中可能含有Na₂SO₃、Na₂SO₄等杂质．利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na₂SO₄，简要说明实验操作，现象和结论：取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液（或过滤，取滤液），滴加BaCl₂溶液，若出现沉淀则说明含有Na₂SO₄杂质．
已知Na₂S₂O₃•5H₂O遇酸易分解：S₂O₃²?+2H⁺=S↓+SO₂↑+H₂O
供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl₂溶液、AgNO₃溶液
（3）为减少装置A中生成的Na₂SO₄的量，在不改变原有装置的基础上对原有实验步骤（2）进行了改进，改进后的操作是先向A中烧瓶滴加浓硫酸，产生的气体将装置中的空气排尽后，再向C中烧瓶加入硫化钠和碳酸钠的混合溶液．
Ⅲ．测定产品纯度
准确称取W g产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.100 0mol•L^-1碘的标准溶液滴定．
反应原理为2S₂O₃²?+I₂═S₄O₆²?+2I-
（1）滴定至终点时，溶液颜色的变化：溶液由无色变为蓝色．
（2）滴定起始和终点的液面位置如图2，则消耗碘的标准溶液体积为18.10mL．产品的纯度为（设Na₂S₂O₃•5H₂O相对分子质量为M）$\frac{3.62×10{\;}^{-3}M}{W}$×100%．