13．SO₂的催化氧化是工业上生产硫酸的关键步骤．
已知：2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）△H=-196kj•mol^-1，回答下列问题：
（1）某温度下该反应的平衡常数K=$\frac{10}{3}$，若在此温度下，向100L的恒容密闭容器中，充入3.0molSO₂（g）、16.0molO₂（g）和3.0molSO₃（g），则反应开始时v（正）＜v（逆）（填“＜”“＞”或“=”）．
（2）一定温度下，向一带活塞的体积为2L的密闭容器中充入2.0molSO₂和1.0molO₂，达到平衡后体积变为1.6L，则SO₂的平衡转化率为60%．
（3）在（2）中的反应达到平衡后，改变下列条件，能使SO₂（g）平衡浓度比原来减小的是A．
A．保持温度和容器体积不变，充入1.0 mol O₂
B．保持温度和容器内压强不变，充入1.0 mol SO₃
C．降低温度
D．移动活塞压缩气体
（4）若以如图所示装置，用电化学原理生产硫酸，写出通入SO₂电极的电极反应式：SO₂+2H₂O-2e^-=SO₄^2-+4H⁺．
（5）为稳定持续生产，硫酸溶液的浓度应维持不变，则通入SO₂和水的质量比为16：29．

12．丙烷曾多次作为奥运会火炬燃料，它也是液化石油气的主要成分．已知：
①2C₂H₈（g）+7O₂（g）=6CO（g）+8H₂O（l）△H=-2741.8kJ/mol
②2CO（g）+O₂（g）=2CO₂（g）△H=-566kJ/mol
（1）反应C₂H₈（g）+5O₂（g）=3CO₂（g）+4H₂O（l）的△H=-2219.9kJ/mol．
（2）C₂H₈在不足量的氧气里燃烧，生成CO和CO₂以及气态水，将所有的产物通入一个固定体积的密闭容器中，在一定条件下发生如下可逆反应：
CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
①下列事实能说明该反应以达到平衡的是bd．
a．体系中的压强不发生反应
b．v_正（H₂）=v_逆（CO）
c．混合气体的平均相对分子质量不再发生变化
d．CO₂的浓度不再发生变化
②T℃时，在一定体积的容器中通入一定量的CO（g）和H₂O（g），发生反应并保持温度不变，各物质浓度变化如下表：

时间/min	CO	H2O（g）	CO2	H2
0	0.200	0.300	0	0
2	0.138	0.238	0.062	0.062
3	0.100	0.200	0.100	0.100
4	0.100	0.200	0.100	0.100
5	0.116	0.216	0.084	C1
6	0.096	0.266	0.104	C2

第5、6min时的数据是保持温度和体积不变时，改变某一条件后测得的．则第4～5min之间改变的条件是可能是增大氢气的浓度，第5～6min之间改变的条件是增大水蒸气的浓度．已知420℃时，该化学反应的平衡常数为9，如果反应开始时，CO和H₂O（g）的浓度都是0.01mol/L，则CO在此条件下的转化率为75%．又知397℃时该反应的平衡常数为12，请判断该反应的△H＜0（填“＞”“=”或“＜”）．
（3）依据（1）中的反应可以设计一种新型燃料电池，一极通入空气，另一极通入丙烷气体；燃料电池内部是熔融的参杂着氧化钇（Y₂O₃）的氧化锆（ZrO₂）晶体，在其内部可以传导O^2-．在电池内部O^2-移向负极（填“正”或“负”）；电池的负极反应式为C₃H₈+10O^2--20e-=3CO₂+4H₂O．
（4）用上述燃料电池，用惰性电池电解足量Al（NO₃）₃和NaCl的混合溶液．电解过程中，在阴极附近能观察到的现象是有气体生成，生成白色沉淀，后白色沉淀又溶解．

11．请按要求完成下列各小题：
（1）用CO₂来生产燃料甲醇的反应原理为：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g），某些化学键的键能数据如下表：

化学键	C-H	H-H	C-O	C=O	H-O
键能/kj•mol-1	a	b	c	d	e

计算上述反应的焓变△H=（2d+3b-c-3a-3e）kJ/mol（用相应字母表示）．写出上述反应的平衡常数表达式K=$\frac{c（C{H}_{3}OH）×c（{H}_{2}O）}{c（C{O}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$；若只加压，则平衡常数K不变（填“增大”“减小”或“不变”）．
（2）在溶液中，NaH₂PO₄和Na₃PO₄等物质的量混合恰好完全反应，该反应的离子方程式为H₂PO₄^-+PO₄^3-=2HPO₄^2-，
（3）某温度（t℃）时，测得0.01mol•L^-1的NaOH溶液的pH=10．在此温度下，将0.01mol•L^-1的H₂SO₄溶液V_aL与P
H=12的NaOH溶液V_bL混合，若所得混合液pH=11，则V_a：V_b=15：2．
（4）在25℃时，将cmol•L^-1的醋酸溶液与bmol•L^-1NaOH溶液等体积混合后溶液刚好呈中性，用含b、c的代数式表示CH₃COOH的电离常数K_a=$\frac{b×1{0}^{-7}}{c-b}$．
（5）三种弱酸HA、H₂B、HC，电离平衡常数的数值为：①1.8×10^-5、②5.6×10^-11、③4.9×10^-10、④4.3×10^-2（数据顺序以打乱），已知三种酸和它们的盐之间能发生以下反应：HA+HB^-（少量）=A^-+H₂B，H₂B（少量）+C^-=HB^-+HC．则三种酸对应的电离平衡常数分别为（请用序号填空）

	HA	H2B		HC
Ka	Ka1	Ka2	Ka3	Ka4
数值

10．最近，大众公司召回了部分装有DSG双离合变速器的汽车．DSG双离合变速器采用了新型硼酸盐添加剂作为润滑油，行驶过程中控制系统的“硼结晶”会导致动力中断和发动机动力的下降．硼及其化合物在其他许多领域也都有重要的用途，请回答下列问题：
（1）磷化硼（BP）和氮化硼（BN）是受到高度关注的耐磨涂料，它们的结构相似，如图为磷化硼晶体结构中最小的重复单元．磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成：
BBr₃+PBr₃+3H₂=BP+6HBr．                                      
回答下列问题：
①基态磷原子的电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p³．
②磷化硼的晶体类型是原子晶体．
③BBr₃分子中，B原子采取sp²杂化，则BBr₃属于非极性（填“极性”或“非极性”）分子．
④氮化硼晶体的熔点要比磷化硼晶体高，其原因是氮化硼和磷化硼都是原子晶体，原子晶体熔化时要破坏共价键，而共价键的键长较短、键能越大、键越牢固，晶体熔沸点越高，而N的比较小于P的半径，所以BN晶体中的键长更短、熔点更高．
（2）硼砂是硼酸盐类矿物中分布最广的一种，常用作金属除锈剂，也可用作清热解毒药物，它是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子X^m-（含B、O、H三种元素）的球棍模型如图所示：
①在X^m-中，硼原子轨道的杂化类型有sp²、sp³；配位键存在于4、5原子之间（填原子的数字标号）；m=2（填数字）．
②硼砂晶体由Na⁺、X^m-和H₂O构成，它们之间存在的作用力有ADE（填序号）．
A．离子键    B．共价键    C．金属键   D．范德华力   E．氢键
（3）B₃N₃H₆是苯的等电子体，俗称“无机苯”．铝与硼同族，也会形成类似的产物，用三甲基铝[Al（CH₃）₃]₂和2，6-二甲基苯胺亦有可能合成类似的产物，试写出产物的结构式；反应过程中只会释放出一种小分子CH₄．

9．根据要求回答下列各问：

（1）在10电子分子和阳离子中，中心原子采用sp³杂化的是CH₄、NH₃、H₂O、NH₄⁺、H₃O⁺．
（2）有两种活性反应中间体微粒，它们的微粒中均含有1个碳原子和3个氢原子．请依据图1给出的这两种微粒的球棍模型，写出相应的电子式、．
（3）Ni可形成一种有机金属配合物-四羰基镍[Ni（CO）₄]，其配体是中性分子，则四羰基镍中镍的化合价是0价．
（4）近年来，新型材料压电陶瓷的应用越来越广．有一种压电陶瓷的结构如图2所示，其化学式为BaTiO₃．

8．金属钨是熔点最高的金属，钨元素在自然界以钨酸盐的形式存在．白钨矿的主要成分是CaWO₄，黑钨矿的主要成分是FeWO₄．如图是黑钨矿碱熔法冶炼工艺流程：

其中A、B、C都是钨的化合物，而且钨元素价态相同．回答：
（1）钨是74号元素，与铬（Cr）同族，钨的最外层有两个电子，则钨在元素周期表中的位置是第六周期第VIB族，最高化合价是+6价，其原子结构示意图为，电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁶4d¹⁰4f¹⁴5s²5p⁶5d⁴6s²．
（2）碱熔时，FeWO₄转化为氧化铁和钨酸钠，写出相应反应的化学方程式：2MnWO₄+4NaOH+O₂$\frac{\underline{\;熔融\;}}{\;}$2Na₂WO₄+2MnO₂+2H₂O．
（3）滤液A和浓盐酸发生的是复分解反应，这一反应的化学方程式是Na₂WO₄+2HCl═H₂WO₄↓+2NaCl．操作Ⅱ的名称是过滤，沉淀B必须洗涤干净的原因是防止NaCl混入生成的H₂WO₄中使产品不纯，实验室中证明沉淀B是否洗净的方法是取最后一次洗液，加入硝酸酸化后再加入硝酸银溶液．
（4）为制得高纯度金属钨，采用氢气还原固体C的原因是使用H₂作还原剂不易引入杂质．
（5）某种蓝色氧化钨的化学式可以表示为WO_2.95，一般认为，蓝色氧化钨的颜色和非整比暗示了在化合物中存在五价和六价两种价态的钨，则蓝色氧化钨中五价钨与六价钨的原子数目之比为1：9．

7．从有关化工产品生产资料上查得：工业上用MnO₂和KOH为主要原料来制取KMnO₄，主要生产过程分两部进行：第一步，将MnO₂和KOH分别粉碎后混合均匀，在空气中加热至熔化，并不断连接搅拌，以制取K2MnO₄；第二步，将K₂MnO₄的浓溶液用惰性电极进行电解，在阳极可得到KMnO₄．
（1）写出由MnO₂和KOH制取K₂MnO₄的化学方程式2MnO₂+4KOH+O₂$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2K₂MnO₄+2H₂O，在该反应过程中必须连续搅拌的作用是与空气充分接触，使MnO₂氧化完全．
（2）电解K₂MnO₄浓溶液时，阴极的产物是H₂、KOH，两极发生的电极反应式分别是
阴极：2H₂O+2e^-=H₂↑+2OH^-；
阳极：MnO₄^2--e^-=MnO₄^-．
（3）实验室可用草酸（H₂C₂O₄）测定高锰酸钾的纯度．已知酸性高锰酸钾溶液和草酸反应的离子方程式为：MnO$\overline{4}$+H₂C₂O₄+H⁺→CO₂↑+Mn²⁺+H₂O（未配平）．现准确称取2.000g高锰酸钾样品配成250mL酸性溶液，取25.00mL该溶液滴定25.00mL0.1000mol/L的草酸标准液，当达到滴定终点时，共用去酸性高锰酸钾溶液20.12mL．
①判断滴定达到终点时的现象是向锥形瓶中滴入最后一滴高锰酸钾标准液，锥形瓶中溶液变成浅红色且半分钟后不变色．
②该高锰酸钾样品的纯度是98.20%（结果保留四位有效数字）．

6．工业上由银与稀硝酸反应来制取硝酸银．在实际生产中，先要把购进的浓硝酸加入等体积水稀释，再跟银在加热条件下反应并使反应完成，由于生产设备的原因，生产过程中会有少量Fe³⁺混入溶液中，试简要回答以下各问：
（1）写出工业上制硝酸银的反应方程式：4HNO₃（稀）+3Ag=3AgNO₃+2H₂O+NO↑，为什么不直接用浓硝酸跟银反应来制取硝酸银？消耗相同物质的量的硝酸，浓硝酸生成硝酸银较少，且生成污染性气体较多，制备硝酸银，用稀硝酸较好．
（2）当反应完毕后要调节溶液pH为4，然后通入过热的水蒸气，经过滤、蒸发浓缩、冷却结晶（填操作名称）得到晶体硝酸银．
（3）制取硝酸银放出的尾气的主要成分应该是NO，NO₂（填化学式，下同），该尾气通常用NaOH溶液吸收，制得两种化工原料分别是NaNO₂、NaNO₃．
（4）运用所学知识，设计从析出AgNO₃的母液里回收银的最经济而又不造成环境污染的方案：AgNO₃+NaCl=AgCl↓+NaNO₃，2AgCl$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2Ag+Cl₂↑，Cl₂+2NaOH=NaCl+NaClO+H₂O（用化学方程式表示）．

5．现有CaCO₃、BaCO₃的混合矿石粉末，为了制得纯净的CaCO₃和纯净BaCO₃，从有关资料中查得有关溶解度数据和工艺流程如下：

	0℃	50℃	80℃
Ca（OH）2	0.173g	0.13g	0.094g
Ba（OH）2•8H2O	1.64g	13.2g	101.4g

（1）将矿粉变为CaO、BaO的混合物通常采用焦炭作为能源，从经济效益的角度考虑，除焦炭价格便宜意外，还有一个重要原因是利用焦炭燃烧产生的高温使矿石分解，有关反应为C+O₂$\frac{\underline{\;点燃\;}}{\;}$CO₂、CaCO₃$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$CaO+CO₂↑、BaCO₃$\frac{\underline{\;高温\;}}{\;}$BaO+CO₂↑，上述反应生成的二氧化碳经净化后，可用作制取纯净CaCO₃、BaCO₃的原料．
（2）试剂a是水（填名称），操作Ⅰ的具体操作过程是将混合液升温至80℃，析出Ca（OH）₂，过滤得到Ca（OH）₂固体和Ba（OH）₂溶液．
（3）试剂b与试剂c是否是同一物质？否（填“是”或“否”），写出加入试剂c后发生反应的离子方程式：CO₂+Ba²⁺+2OH^-=BaCO₃↓+H₂O．

4．下列实验描述，不正确的是（　　）

	A．	同样是在氯气中点燃，铁少量生成的是氯化铁，过量时则生成氯化亚铁
	B．	同样是试纸检测，检验气体需要润湿，检验溶液时则一般不能润湿
	C．	同样是配制溶液，一定质量分数的溶液配制使用烧杯，而一定物质的量浓度的溶液配制则还需要容量瓶
	D．	同样是浓溶液（设其质量分数为ω ）与水等体积混合，所得硫酸的浓度大于 0.5ω，氨水的则小于 0.5ω