向10.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示(假设无气体逸出)。下列有关叙述正确的是（　　）

A. M～N间一定存在：c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H+)

B. M点对应的盐酸体积为10.0 mL

C. P点处的溶液中存在：2c(NH4+)+2c(NH3·H2O)=c(Cl－)

D. pH=7的溶液中：c(NH4+)=c(Cl－)=c(H+)=c(OH－)

常温下，向等物质的量浓度的两种一元酸的盐溶液中，分别通入少量的CO2，发生如下反应：NaA＋CO2＋H2O===HA＋NaHCO3　2NaB＋CO2＋H2O===2HB＋Na2CO3，则等物质的量浓度的HA和HB在水中电离出H＋的能力大小关系是 (　　)

A．HA较强 B．HB较强 C．两者一样 D．无法比较

增强铝的耐腐蚀性，现以铅蓄电池以外电源，以Al作阳极、Pb作阴极，电解稀硫酸，使表面表面的氧化膜增厚。反应原理如下：电池：Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)═2PbSO4(s)+2H2O (I)

电解池：2Al+3H2OAl2O3+3H2↑

电解过程中，以下判断正确的是

A. A B. B C. C D. D

下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的是（　　）

A. NaHSO3和NaHCO3的中性混合溶液中（S和C均用R表示）：c(Na+)= c(HRO3－)+2c(RO32﹣)

B. 常温下将物质的量浓度相等的醋酸钠、醋酸两溶液等体积混合，混合后的溶液中，已知c(Na+)＞c(CH3COOH)，则：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)

C. 常温下，物质的量浓度和体积都相等的①Na2SO3②Na2SO4③NaHSO4三种溶液中离子总数：①＜②＜③

D. 常温下，①pH=3的HCl溶液和pH=11的氨水等体积混合液 ②pH=3的HCl溶液 ③pH=11

的氨水中由水电离出的c(H+)：①＞③＞②

X、Y、Z、W为短周期的主族元素，其原子序数依次增大。X元素形成的单质是自然界中含量最多的气体，Y是电负性最大的元素，W的原子最外层电子数与核外电子总数之比为3︰8，X的原子序数是Z的原子序数的一半，U是第四周期11列元素。

（1）U基态原子的价电子排布式__________________，Z在周期表中位置为___________________。

（2）在OY2中，氧原子的杂化轨道类型是____________。

（3）Z、W的最高价氧化物的水化物，酸性较强的是______。（填最高价氧化物的水化物的化学式）

（4）U的含氧化合物M晶胞如图所示（“○”表示氧原子），则M的化学式为________。

（5）已知：[Cu(NH3)4]2+具有对称的空间构型，且当[Cu(NH3)4]2+中的两个NH3被两个Cl﹣取代时，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH3)4]2+的空间构型为_____________。

选考〔化学—物质结构与性质](13分)

钢铁分析中常用过硫酸盐氧化法测定钢中锰的含量，

反应原理为: 2Mn2＋+5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H＋

（1）基态锰原子的核外电子排布式为 _

（2）上述反应涉及的元素属于同主族元素，其第一电离能由大到小的顺序为 (填元素符号)。

（3）已知H2．S2O8的结构如图。

①H2．S2O8硫原子的轨道杂化方式为 。

②上述反应中被还原的元素为 。

③上述反应每生成1 mol MnO4 -，S2O82- 断裂的共价键类型及其数目为 。

（4）一定条件下，水分子间可通过O一H．．．O氢键将从H2O分子结合成三维骨架结构，其中的多面体孔穴中可包容气体小分子，形成笼形水合包合物晶体

①下图是一种由水分子构成的正十二面体骨架(“o”表示水分子)，其包含的氢键数为 ;

②实验测得冰中氢键的作用能为18．8目kJ·mol-1，而冰的熔化热为5．0kJ·mol-1，其原因可能是 。

（10分）甲醇是一种优质燃料，在工业上常用CO和H2合成甲醇，反应方程式为CO (g)+H2(g)

CH3OH(g)。已知：①CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) ΔH1=－283.0 kJ/mol；②H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) ΔH2=－241.8 kJ/mol；③CH3OH(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) ΔH3=－192.2 kJ/mol。回答下列问题：

（1）计算CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的反应热ΔH4=_________________。

（2）若在绝热、恒容的密闭容器中充入1 mol CO、2 mol H2，发生反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)，下列示意图正确且能说明在进行到t1时刻为平衡状态的是________（填选项字母）。

（3）T1℃时，在一个体积为5 L的恒容容器中充入1 mol CO、2 mol H2，经过5 min达到平衡，CO的转化率为0.8。T1℃时，在另一体积不变的密闭容器中也充入1 mol CO、2 mol H2，达到平衡时CO的转化率为0.7，则该容器的体积______5 L（填“＞、＜或=”）；T1℃时，CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常数K=____________。

（4）在T1℃时，在体积为5 L的恒容容器中充入一定量的H2和CO，反应达到平衡时CH3OH的体积分数与n(H2)/n(CO)的关系如图所示。温度不变，当n(H2)/n(CO)=2.5时，达到平衡状态，CH3OH的体积分数可能是图象中的________点。

（5）为了提高燃料的利用率可以将甲醇设计为燃料电池，写出KOH作电解质溶液时，甲醇燃料电池的负极反应式________________________________________________。

钠及其化合物具有广泛的用途。

（1）常温下，浓度均为0.1mol/L的下列五种钠盐溶液的pH如下表；

上述盐溶液中的阴离子，结合氢离子能力最强的是 ，根据表中数据，浓度均为0.01mol/L的下列四种酸的溶液分别稀释100倍，pH变化最大的是 （填编号）。

A．HCN B．HClO C．CH3COOH D．H2CO3

（2）有①100mL0.1mol/L碳酸氢钠 ②100mL0.1mol/L碳酸钠两种溶液，溶液中水电离出的氢离子个数：

① ② （填“>”“=”“<”下同）。溶液中阴离子的物质的量浓度之和：① ②。

（3）碳酸氢钠是一种 （填“强”或“弱”）电解质；写出HCO3-水解的离子方程式： ，常温下，0.1mol/L碳酸氢钠溶液的pH大于8，则溶液中Na+、HCO3-、H2CO3、CO32-、OH-五种微粒的浓度由大到小的顺序为： 。

（4）实验室中常用氢氧化钠来进行洗气和提纯。

①当150mL1mol/L的氢氧化钠溶液吸收标况下2.24L二氧化碳时，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序为： 。

② 几种离子开始沉淀时的pH如下表：

当向含相同浓度的Cu2+、Mg2+、Fe2+的溶液中滴加氢氧化钠溶液时， (填离子符号)先沉淀，Ksp[Fe(OH)3]

Ksp[Mg(OH)2] （填“>”“=”或“<”），要使0.2mol/L硫酸铜溶液中铜离子沉淀较为完全（使铜离子浓度降至原来的千分之一），则应向溶液里加入氢氧化钠溶液使溶液pH为 。

( Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20mol2/L2)

人类活动产生的CO2长期积累，威胁到生态环境，其减排问题受到全世界关注。

（1）工业上常用高浓度的K2CO3 溶液吸收CO2，得溶液X，再利用电解法使K2CO3 溶液再生，其装置示意图如下：

在阳极区发生的反应包括 和H ++ HCO3- = H2O + CO2↑。

简述CO32-在阴极区再生的原理 。

（2）再生装置中产生的CO2和H2在一定条件下反应生成甲醇等产物，工业上利用该反应合成甲醇。

已知：25 ℃，101 KPa下： H2(g) + 1/2 O2(g) === H2O(g) Δ H1= -242 kJ/mol

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) === CO2 (g) + 2 H2O(g) Δ H2= -676 kJ/mol

① 写出CO2和H2生成气态甲醇等产物的热化学方程式 。

② 下面表示合成甲醇的反应的能量变化示意图，其中正确的是 (填字母序号)。

（3）在密闭的再生装置中，加入5 mol H2与2 mol CO2发生反应生成甲醇，反应达到平衡时，改变温度(T)和压强(P)，反应混合物中甲醇(CH3OH)的物质的量分数变化情况如下图所示，下列说法正确的是

A．P1> P2> P3>P4

B．甲醇的物质的量分数越高，反应的平衡常数越大

C．图示中，该反应的温度变化为：T1> T2> T3>T4

D．T4、P4、时，H2的平衡转化率为60%

（4）已知某种甲醇燃料电池中，电解质溶液为酸性，示意图如下：

工作结束后，B电极室溶液的pH与工作前相比将 (填写“增大”、“减小”或“不变”，溶液体积变化忽略不计)。A电极附近甲醇发生的电极反应式为 。

X、Y、M、Z、R为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY2是红棕色气体；X与氢元素可形成XH3；M是周期表中电负性最大的元素；Z基态原子的M层是K层电子数的3倍；R2＋离子的3d轨道中有9个电子。请回答下列问题：

（1）基态Y原子的价电子排布图是______；Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是_______（元素名称）

（2）XY2? 离子的立体构型是________；R2＋的水合离子[R（H2O）4]2+中，提供孤电子对的原子是________（元素符号）。

（3）已知XH3易与R2+形成配离子，但XM3不易与R2+形成配离子，其原因是_______________。

（4）Y与R所形成的化合物晶体晶胞如图所示,该晶体的化学式:_____________；晶胞参数如图所示，则该晶胞密度是___________g?cm-3（列式并计算结果，保留小数点儿后一位）。

（5）图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点（见图2），分子内存在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别。下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是________（填标号）。

a．CF4 b．CH4 c．NH4+ d．H2O