【题目】中国科学院上海有机化学研究所有机氟化学重点实验室在寻找新的反应砌块的过程中，意外发现一种安全、高效合成罕见的硫(Ⅵ)氟类无机化合物(氟磺酰基叠氮)的方法，该化合物对于一级胺类化合物有极高的重氮转移反应活性和选择性.请回答下列问题：

(1)基态硫的价电子排布为_________________，氟的最高能级中电子云的形状为_______________.

(2)中四种元素的第一电离能由大到小的顺序为___________________.

(3)以和NaN3为原料在一定条件下可合成(氟磺酰基叠氮).

①NaN3中阴离子的中心氮原子的杂化方式为__________________.

②中不存在_______________(填字母).

A.极性键B.非极性键C.离子键D.金属键E.σ键F.π键

(4)H－S－C≡N和H－N=C=S均为叠氮酸(HN3)的等电子体，二者的沸点： H－S－C≡N＜H－N=C=S，其原因是_________________，H－S－C≡N、H－N=C=S晶体中，有一种采用分子密堆积，即配位数为12，该物质是_____________________(填结构式).

(5)NaN3晶体的晶胞结构如图所示.

①晶体中，每个Na+周围与它距离最近且相等的Na+共有_____________个

②设阿伏加德罗常数的值为NA，晶胞参数为apm，则NaN3晶体的密度为_____________g·cm-3(列出计算式).

已知：①离子完全沉淀时的pH为Fe3+：3.5，Al3+：5.2.

②Ca3(PO4)2与CaHPO4均难溶于水，Ca(H2PO4)2能溶于水

(1)已知“酸浸”时发生反应的化学方程式为，该反应体现了浓硫酸的______________________性和___________________性.

(2)如果将原料改为氟磷灰石，则“酸浸”时不能使用玻璃容器，原因是______________________.

(3)“反应Ⅱ”的化学方程式为________________________________________.

(4)常温下磷酸的电离平衡常数、、，的电离常数、，则常温下KH2PO4水溶液显____________________(填“酸性”“碱性”或“中性”)；将少量磷酸滴入碳酸钠溶液中反应的离子方程式为______________________________.

(5)KH2PO4也可以通过如图所示装置电解制备：

则阳极的电极反应式为___________________.假如通电前a、b两室溶液的质量相等，若有2NA个K+通过交换膜，则两室溶液的质量差为__________________g.

已知：①控制电压电解饱和食盐水可得到ClO2；

②Cl2易溶于CCl4；

③亚氯酸钠在不同温度下的溶解度如下表所示：

回答下列问题：

(1)装置甲中产生ClO2的电极反应式为_____________________。

(2)装置乙中CCl4的作用为________________________________。

(3)装置丙中生成NaClO2的化学方程式为____________________________。

(4)从装置丙反应后的溶液中获得NaClO2晶体的步骤如下：

其中步骤①加热到_________________(填现象)时停止加热，步骤②是__________________。

(5)准确称取2.26gNaClO2粗品，加入盛有20.00mL刚煮沸并冷却过的水、足量10%的稀硫酸和30.00mL质量分数为40%的KI溶液(足量)的碘量瓶中，立即密封并摇晃碘量瓶至试样完全反应，再加入淀粉作指示剂用浓度为3.00mol/L的Na2S2O3溶液滴定(已知整个过程中发生的反应依次为＋4I－＋4H＋=2I2＋Cl－＋2H2O，)，

①若三次平行实验测得消耗的Na2S2O3溶液的平均体积为30.00mL，则粗品的纯度为_________________%(保留三位有效数字)，

②若使用的水未煮沸，则测定结果会___________________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。

(1)已知羰基硫中所有原子最外层均达到8电子结构，则其结构式为________________。

(2)①已知：H2(g)＋COS(g)H2S(g)＋CO(g)△H1=＋6.2kJ·mol－1；

②H2(g)＋CO2(g)H2O(g)＋CO(g)△H2=＋41.2kJ·mol－1；

则COS水解反应的热化学方程式为H2O(g)＋COS(g)=H2S(g)＋CO2(g)，△H=___________kJ/mol.

②已知：COS水解反应的机理如下，其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。

a. 吸附：H2O→H2O*

b. 反应：COS＋H2O*→CO2＋H2S*

c. 脱附：H2S*→H2S

已知COS水解反应的反应速率由b决定，则a、b、c三步中活化能最大的是__________________。

(3)已知COS氢解反应的热化学方程式为H2(g)＋COS(g)H2S(g)＋CO(g) △H=+6.2kJ·mol－1，一定温度下，向某恒容密闭容器中充入4molCOS(g)和6molH2(g)发生氢解反应，H2、COS的体积分数随时间变化的关系如图所示，

①H2的平衡转化率为_________________，

②该温度下，反应的平衡常数K为__________________，

③其他条件不变，20min时，向该容器中充入2molH2和3molCO，此时v(正)______________v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。

回答下列问题：

(1)M在元素周期表中的位置为___________________.

(2)W可与Z形成化合物Z2W2，写出该物质的电子式：___________________________.

(3)写出一个能说明W与M非金属性强弱的离子方程式：__________________________.

(4)Z的单质可以与X的最高价氧化物反应生成一种盐和黑色固体单质，若每转移1mol电子，恢复至室温时该反应放出QkJ热量，写出该反应的热化学方程式：________________________________________.

(5)M的单质为有毒气体，且在工业上用途广泛，常用Y的简单氢化物检验其运输管道是否漏气，漏气时的现象为产生白烟，该反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________________.

A.电阻率与离子浓度和离子所带电荷有关

B.a、b、c、d四点中，水的电离程度最大的是c

C.c~d之间可能存在：c(N3－)=c(NH4＋)>c(H＋)=c(OH－)

D.若用0.05mol·L－1HN3溶液滴定20mL0.05mol·L－1氨水，则所得曲线完全相同

A.对沼气池进行检修时应预先通风并戴防毒面具

B.阴离子应从左侧向右侧迁移

C.在阳极上可能发生反应：HS--2e-=S↓+H＋

D.一定条件下反应釜中的反应能自发进行，主要原因是该反应放热

A.最高正化合价：N＞Y＞X

B.Z、N可分别与X形成等电子数的化合物

C.原子半径：N＞Z＞Y＞M＞X

D.Y和N均存在某种含氧酸能使酸性KMnO4溶液褪色

A.实验1试管中加入淀粉后溶液变蓝，该条件下氧化性：Fe3＋＞I2

B.实验2中最后电流表指针不再偏转可证明上述反应为可逆反应

C.实验1反应结束后，向试管中加入KSCN能判断该反应是否为可逆反应

D.实验2电流表指针不再偏转时，向右侧烧杯中加入单质碘可判断该反应是否为可逆反应

A.除去MgCl2溶液中的少量FeCl3

B.分离碘粉和铁粉的混合物

C.除去NaCl中的少量KNO3

D.分离砂子、鸡蛋清和葡萄糖溶液的混合物