（9分）完成下列各步反应的化学反应式

1．由AgCl制备AgNO₃：将gCl溶解在氨水中，电解，所得产物溶于硝酸；

2．由Hg₂Cl₂得到Hg：浓硝酸氧化，加热至干，溶于热水后电解；

3．由Pb₅(VO₄)₃Cl得到V：盐酸加热溶解（无气体产生），金属铝还原。

（12分）1．2003年底，重庆发生井喷毒气伤人事件，这主要是混杂在       中的H₂S、______等有毒气体使人中毒。检测H₂S可用        试纸。

2．硫和氧都是ⅥA族的元素，硫化氢中的一个H可以被乙基替代，得到乙硫醇，其化学式为           。其同系物异丙硫醇的化学式分别是          。

3．类似地，如果丙酮中的O被S替代，得到CH₃－CS－CH₃，则其命名为       ；同样，已知CH₃－CO－SH命名为乙硫羟酸，则CH₃－CS－OH可命名为           。

4．苯硫酚的酸性比苯酚         。

5．1mol化合物HSCH₂CH(NH₂)COOH能与         mol的NaOH反应。

6．HSCH₂CH(NH₂)COOH电离常数分别Ka₁、Ka₂、Ka₃（Ka₁＞Ka₂＞Ka₃），指出Ka₁、Ka₂、Ka₃相对应的基团各是哪个？

(6分）锦上添花：（根据已有内容的规律进行增补）

1．填分子式：

（1）①C₂H₆      ②C₈H₁₈     ③________  ④C₈₀H₁₆₂

（2）①________  ②MgO      ③SO₃        ④CuSO₄

（3）①Fe₂O₃      ②        ③Na₂O₂      ④FeSO₄?7H₂O  ⑤CuSO₄?5H₂O  ⑥     

2．填化学方程式：

①2Na＋2H₂O＝2NaOH＋H₂↑    ②2C＋SiO₂＝Si＋CO↑

③2H₂S＋O₂＝2S＋2H₂O        ④____________________________。

（11分）化合物X是制备Fe(OH)₂过程（FeSO₄＋NaOH）中出现的绿色物质。取6.43g X，溶于酸，配成200mL溶液：①取出20.00mL，用0.0400mol/L的KMnO₄溶液滴定，消耗20.00mL；②取出20.00mL，加入KI溶液，再用0.100mol/L的Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗20.00mL。

1．计算X中不同价态Fe的比例关系，并写出相应反应方程式；

2．通过计算和讨论确定该物质的化学式

3．写出制备X的总反应离子方程式。

（10分）BTC是一种稳定的白色结晶体，熔点为78～82℃，沸点为203～206℃。1mol BTC可在一定条件下分解产生3mol光气，所以又被称为“三光气”。工业上可以利用碳酸二甲酯的氯代反应制备BTC。BTC的反应活性与光气类似，可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羟胺等多种化合物反应，因此低毒性的BTC在化学反应中完全可替代剧毒（被禁用）的光气合成相关的化工产品。

1．BTC分子中所有氯原子都等价，试写出结构简式

2．除毒性外，BTC比光气还有什么优点？

3．某研究者设计了以光气和苯甲酰氯、盐酸叔丁基肼等为主要原料合成了N¹－叔丁基苯甲酰肼（D）：

BTCABCD（产物）＋E（酯）

写出A～E各物质的结构简式。

（10分）有机酸D可通过如下合成线路合成：

（途径①）

有人提出不经过B、C，直接由下面的步骤合成D：

（途径②）

称取0215g D溶于水，以0.1mol/L NaOH中和，当加入25mL时反应完全，且D中含2个甲基，1个季碳原子。

1．写出A～E的结构简式。

2．对比以上方法，哪个更好，为什么？

（7分）用控制电位库仑分析法测定CCl₄和CHCl₃的含量。在－1.0V（vs．SCE）电位下，在汞阴极上，在甲醇溶液中把四氯化碳还原成氯仿；在－1.80V，氯仿可还原成甲烷。

现将0.750g含CCl₄、CHCl₃及惰性杂质的试样溶解在甲醇中，在－1.0V下电解，直至电流趋近于零，从库仑计上测得的电量数为11.63C。然后在－1.80V继续电解，完成电解需要的电量为44.24C。

1．写出在汞阴极上2次发生的电极反应（溶液中有自由移动的H^＋）

2．试计算试样中CCl₄和CHCl₃的质量分数。

（10分）某金属单质X可以与烃Y形成一种新型单核配合物Z。Y是非平面型环状，核磁共振显示只有2中类型的H原子；配合物Z中碳元素的质量分数为69.87％，氢元素的质量分数为8.77%。

1．通过计算确定X的元素符号及外层电子排布；

2．写出Y的结构简式并命名；

3．试写出Z化学式和可能的立体结构。

（8分）Apollo号宇宙飞船在执行空间任务时，火箭中的液体N₂O₄贮存于含铁的容器中，结果腐蚀物中含有Fe(NO₃)₃?N₂O₄，该物质实际上是NO[Fe(NO₃)₄]，经X射线晶体结构表示实际为[N₄O₆][Fe(NO₃)₄]₂。请回答：

1．写出合成NO[Fe(NO₃)₄]的反应方程式；

2．如果[N₄O₆]^2＋是平面型的离子，存在3重对称轴（旋转120°重合），但不存在对称面。试画出其可能离子结构示意图。

3．如果[N₄O₆]^2＋是非平面型的离子，不存在3重和2重对称轴，但存在对称面。试画出其可能离子结构示意图。

（14分）钛酸锶是电子工业的重要原料，与BaTO₃相比，具有电损耗低，色散频率高，对温度、机械应变、直流偏场具有优良稳定性。因此可用于制备自动调节加热元件、消磁元器件、陶瓷电容器、陶瓷敏感元件等。制备高纯、超细、均匀SrTiO₃的方法研究日益受到重视。我国研究者以偏钛酸为原料常压水热法合成纳米钛酸锶，粒子呈球形，粒径分布较均匀，平均22nm。已知SrTiO₃立方晶胞参数a＝390.5pm。

1．写出水热法合成纳米钛酸锶的反应方程式；

2．SrTiO₃晶体的结构可看作由Sr^2＋和O^2－在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由O^2－构成，另一种由Sr^2＋和O^2－一起构成，Ti^4＋只填充在O^2－构成的八面体空隙中。

（1）画出该SrTiO₃的一个晶胞（Ti^4＋用小球，O^2－用大○球，Sr^2＋用大球）

（2）容纳Ti^4＋的空隙占据所有八面体空隙的几分之几？

（3）解释为什么Ti^4＋倾向占据这种类型的八面体空隙，而不是占据其他类型的八面体空隙？

（4）通过计算说明和O^2－进行立方密堆积的是Sr^2＋而不是Ti^4＋的理由（已知O^2－半径为140pm）

3．计算22nm（直径）粒子的质量，并估算组成原子个数。