（11分）碳酸钙是自然界中分布最广的一种碳酸盐，碳酸钙难溶于水，但能溶于CO₂的水溶液中。碳酸钙矿床的地下水流出地面后，由于压强减小而放出CO₂，年深日久可形成石笋或钟乳石。25℃时，大气中的CO₂分压约为p_CO2＝3×10^－4≈10^－3.54 atm。已知：

CO₂（g）＋H₂O＝H₂CO₃          K₀＝[H₂CO₃]/p_CO2＝10^－1.47

H₂CO₃H^＋＋HCO₃^－          K₁＝10^－6.4    pK₂＝10.3

CaCO₃（s）Ca^2＋＋CO₃^2－    K_sp＝10^－8.3

1．写出石灰岩地区形成钟乳石的化学方程式。

2．试计算雨水的pH及CO₃^2－浓度。若测得某时某地雨水的pH为5.4，试分析产生此结果的可能的原因。

3．石灰岩地区的地下水流入河水，设河水pH＝7，在25℃、p_CO2＝10^－3.54 atm下，当达到平衡时，Ca^2＋浓度是多少?

4．试述NaHCO₃比Na₂CO₃溶解度小的原因。

（13分）Parecoxib为第二代环氧合酶―2（COX一2），由美国Phamarcia公司专为治疗与外科手术或外伤有关的剧烈疼痛而开发，其合成路线如下：

1．写出A～E的结构简式。

2．命名A和B。

4．为什么E可与NaOH反应？

4．用标出化合物F中所有的手性碳，F的光学异构体数目为         。

（5分）称取含CaCO₃ 60％的试样0.25g，用酸溶解后加入过量(NH₄)₂C₂O₄，使Ca^2＋沉淀为CaC₂O₄。在过滤、洗涤沉淀时，为了使沉淀溶解损失造成的误差不大于万分之一，应该用100mL质量百分比浓度至少为多少的(NH₄)₂C₂O₄作洗涤液？已知溶液中当Ca^2＋和C₂O₄^2―离子物质的量浓度的乘积等于或大于2.3×10^－9时会析出CaC₂O₄沉淀。

（11分）某元素A能直接与ⅦA族某一元素B反应生成A的最高价化合物C，C为一无色而有刺鼻臭味的气体，对空气相对密度约为3.61倍，在C中B的含量占73.00％，在A的最高价氧化物D中，氧的质量占53.24％。

1.列出算式，写出字母A、B、C、D所代表的元素符号或分子式。

2．C为某工厂排放的废气，污染环境，提出一种最有效的清除C的化学方法，写出其化学方程式。

3．A的最简单氢化物可与AgNO₃反应，析出银，写出化学方程式。

（8分）草酸铂亦称奥沙利铂，是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物，它由K₂PtCl₄与1，2－二胺基环己烷（A）经下列反应而得（D）。

K₂PtCl₄＋ABCD

1．画出A、B、C、D的化学结构式

2．写出B→C、C→D和D热分解的反应方程式。

（12分）“细菌冶金”是利用某些细菌的特殊代谢功能开采金属矿石，例如氧化亚铁硫杆菌在溶液中能将黄铁矿氧化为Fe₂(SO₄)₃，并使溶液酸性增强，其过程如下：

1．（1）从生物代谢看，（b）过程属        作用；

 （2）氧化亚铁硫杆菌的代谢类型应是      。

2．写出（a）过程的化学反应方程式。

3．人们可利用Fe₂(SO₄)₃作强氧化剂溶解铜矿石（Cu₂S），然后加入铁屑进一步得到铜，请你写出其离子反应方程式。

4．工业上可利用粗铜（含Zn、Ag、Au等）经电解制得精铜（电解铜）。写出电解过程中的电极材料和电极反应。某工厂按此原理，平均每秒生产A mol精铜，求电解机槽中平均电流强度。（设阿伏加德罗常数为 N，每个电子带电量为e C）

5．请评价细菌冶金的优点。

（8分）SO₃和O₃的混合气体经光解作用可产生两种气体A和B。其摩尔质量之比约是13。经振动光谱测试：气体B具有两种不同的氧原子。

1．确定A和B物质，并画出B分子的结构。

2．上述反应可看作光化学反应。请写出上述两步反应的反应机理。

3．请根据B的物质结构预测其稳定性和化学性质。

（8分）红磷是暗红色粉末，需密封保存，若保存不当易变质，呈粘稠状。变质后的物质用水洗涤、过滤，将固体物干燥，得到纯净的红磷。向洗涤液中滴入硝酸银溶液，得到黑色固体和无色气体，该气体在空气中变成棕色气体。

1．用化学方程式表示红磷保存不当变质的原因，及洗涤液和AgNO₃所发生的反应。

2．洗涤液中所溶物质为A，A是P通过五个共价键和其他原子结合的产物，其中含有2个－OH，请写出该物质的结构式。

3．写出A物质和过量NaOH溶液反应的离子方程式。

（8分）不同温度下CuSO₄?5H₂O脱水的平衡压力为：

平衡关系表明：298K时，若p(H₂O)＞1.04kPa，CuSO₄?5H₂O不分解；p(H₂O)＝1.04kPa表明CuSO₄?5H₂O和CuSO₄?3H₂O处于平衡；1.04kPa＞p(H₂O)＞0.75kPa，是CuSO₄?3H₂O稳定区，而没有CuSO₄?5H₂O、CuSO₄?H₂O和CuSO₄；p(H₂O)＝0.75 kPa是CuSO₄?3H₂O和CuSO₄?H₂O处于平衡……

1．请把以上结果按下列要求作图

2．若CuSO₄?5H₂O（固）处于水的饱和蒸气压，如3.13kPa（298K）、12.3kPa（323K）下，可能会发生什么作用？

右图为一种冰的晶胞，请问该每个晶胞中有几个氢键

A  2    B  4    C  8    D  12