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化合物A 与许多金属离子形成八面体配合物,例如 [Mn(A)3]2+。结构分析证实该配合物中的A和游离态的A相比,分子中原本等长的两个键不再等长。画出这种配合物的结构简图(氢原子不需画出),讨论异构现象。
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(11分)化合物A是近十年开始采用的锅炉水添加剂。A的相对分子质量90.10,可形成无色晶体,能除去锅炉水中溶解氧,并可使锅炉壁钝化。
7-1 A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70oC下合成的,收率80%。画出A的结构式。
7-2 写出合成A的反应方程式。
7-3 低于135oC时,A直接与溶解氧反应,生成三种产物。写出化学方程式。
7-4 高于135oC时,A先发生水解,水解产物再与氧反应。写出化学方程式。)
7-5 化合物A能使锅炉壁钝化是基于它能将氧化铁转化为致密的四氧化三铁。写出化学方程式。
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(9分)潜在储氢材料――化合物 A 是第二周期两种氢化物形成的路易斯酸碱对,是乙烷的等电子体,相对分子质量30.87,常温下为白色晶体,稳定而无毒。刚刚融化的 A 缓慢释放氢气,转变为化合物B(乙烯的等电子体)。B 不稳定,易聚合成聚合物 C(聚乙烯的等电子体)。C 在155oC释放氢气转变为聚乙炔的等电子体,其中聚合度为3的化合物 D 是苯的等电子体。高于500oC时 D 释放氢气,转变为化合物 E,E 有多种晶型。
6-1 写出 A、B、C、D、E 的化学式。
6-2 化合物 A 转变为 E 各步释放的氢所占的质量分数以及总共释放的氢气所占的质量分数多大?
6-3 为使 A 再生,有人设计了化合物 D 在水蒸气存在下与甲烷反应,写出化学方程式。
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(6分)配制KI(0.100mol?L-1)I2的水溶液,用0.100mol?L-1 Na2S2O3标准溶液测得c(I2)=4.85×10-3 mol?L-1。量取50.0mL KI-I2溶液和50.0mL CCl4置于分液漏斗中振荡达平衡,分液后测知CCl4相中c(I2)=2.60×10-3 mol?L-1。已知实验温度下CCl4从水溶液中萃取I2的分配比为85 : 1。求水溶液中I2+I¯=I¯3的平衡常数。
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(7分) 已探明我国锰矿储量占世界第三位,但富矿仅占6.4%,每年尚需进口大量锰矿石。有人设计了把我国的菱锰矿(贫矿)转化为高品位“菱锰矿砂”的绿色工艺。该工艺首先将矿砂与硫酸铵一起焙烧,较佳条件是:投料比m[(NH4)2SO4]/m[MnCO3]=1.5;焙烧温度450oC;焙烧时间1.5 小时。
4-1 写出焙烧反应方程式:
4-2 其次,将焙烧产物转化为高品位的“菱锰矿砂”,写出反应方程式:
4-3 若焙烧温度过高或时间过长,将导致什么结果?
4-4 从物料平衡角度看,生产过程中是否需要添加(NH4)2SO4?说明理由。
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(5分) 下列反应在100oC时能顺利进行:
I II
2-1 给出两种产物的系统命名。(4分)
2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体?(1分)
A 旋光异构体 B 立体异构体 C 非对映异构体 D 几何异构体
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(4分) 2006年3月有人预言,未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。按元素周期系的已知规律,该元素应位于第 周期,它未填满电子的能级应是 ,在该能级上有 个电子,而这个能级总共可填充 个电子。(各1分)
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(9分)88.1克某过渡金属元素M同134.4升(已换算成标准状况)一氧化碳完全反应生成反磁性四配位络合物。该配合物在一定条件下跟氧反应生成与NaCl属同一晶型的氧化物。
13-1 推断该金属是什么;
13-2 在一定温度下MO可在三氧化二铝表面自发地分散并形成“单分子层”。理论上可以计算单层分散量,实验上亦能测定。(a)说明MO在三氧化二铝表面能自发分散的主要原因。(b) 三氧化二铝表面上铝离子的配位是不饱和的。MO中的氧离子在三氧化二铝表面上形成密置单层。画出此模型的图形;计算MO在三氧化二铝(比表面为178 m2/g)表面上的最大单层分散量(g/m2)(氧离子的半径为140 pm)。
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(9分)2004年是俄国化学家马科尼可夫(V. V. Markovnikov,1838-1904)逝世100周年。马科尼可夫因提出C=C双键的加成规则(Markovnikov Rule)而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F和G的结构式,并给出D和G的系统命名。
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(9分)家蝇的雌性信息素可用芥酸(来自菜籽油)与羧酸X(摩尔比1 : 1)在浓NaOH溶液中进行阳极氧化得到。
家蝇雌性信息素 芥酸
11-1 写出羧酸X的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。
11-2 该合成反应的理论产率(摩尔分数)多大?说明理由。
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