测定相对分子质量的常用方法之一是凝固点下降法。例如水是常用的溶剂，当水中溶解了某种不挥发的溶质时，水的凝固点（即冰点）即会下降，海水在0℃时不会结冰就是这个原因。凝固点下降的程度与溶质的分子数有关，而与溶质是何种物质无关。当溶剂的量确定时，凝固点的降低值与溶质分子数成正比。已知10.0 g樟脑中溶解0.412 g萘，凝固点下降了13℃，即么，组成为C₇H₆O₂的有机物0.23 g溶于15.6 g樟脑中，凝固点下降约多少？

（已知萘的相对分子质量为：128）

 (A)5℃     (B)8℃     (C)7℃      (D)12℃

常温时，以下4种溶液pH最小的是

  (A)0.01 mol?L^-1 醋酸溶液

(B)0.02 mol?L^-1醋酸与0.02 mol?L^-1NaOH溶液等体积混合液

(C)0.03 mol?L^-1醋酸与0.01 mol?L^-1NaOH溶液等体积混合液

(D)pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合液

（10分）有机合成是以有机反应为工具，通过设计合理的合成路线，从较简单的化合物或单质经化学反应合成有机物的过程。有机合成一般包括分子骨架的形成和官能团的引

入、转换及保护等方法。保护羟基官能团常用2,3-二氢吡喃，该化合物与醇在氯化氢或浓硫酸催化下形成缩醛，脱除这个保护基通常只要简单的酸性水解(如下图所示)：

一个目标化合物通常可经由多条合成路线合成，下面所列的是两条合成5甲基1,5己二醇的路线：

路线一：

路线二：

（1）请写出上述合成路线中(a)―(m)各步骤所需的试剂；

（2）在上述合成“路线一”中，哪些步骤属于分子骨架的形成？哪些属于官能团转换？哪些属于官能团保护、脱保护？

（10分）以苯和丙酰氯为原料制备1(4溴苯基)丙烯的反应式如下：

（1）请在(a) (f)中填入所得产物的结构或所需的试剂及必要的反应条件；

（2）以苯、不超过4个碳原子的任何有机物及必要的无机试剂为原料合成2丁基1硝基4氯苯。

（10分）化合物A（C₇H₁₂），在酸性高锰酸钾溶液中加热回流，反应液中只有环己酮一种有机物，A与氯化氢反应得化合物B，B与乙醇钠－乙醇溶液共热生成化合物C，C能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物D，再将D与乙醇钠－乙醇溶液共热则得到化合物E，E与高锰酸钾溶液加热回流得丁二酸和丙酮酸。化合物C若经臭氧解（O₃氧化，然后用H₂O/Zn处理）则生成6氧代庚醛。

（1）写出化合物AE的结构式（不考虑化合物的立体异构）。

（2）用系统命名法命名化合物B，C，D，E

（3）上述化合物中哪个可以由乙烯和2甲基1,3丁二烯经一步反应而制得？请用反应式表示。

（4）如何将6氧代庚醛转化为1,6庚二醇？请用反应式表示。

（10分）某同学取20ml水放入园底烧瓶中，小心加入29ml浓硫酸，冷至室温后，依次加入15克1丁醇及25克研细的溴化钠。充分振摇后，加入几粒沸石，装上回流装置，通过加热回流合成1溴丁烷。(该题的反应式不要求配平)

（1）请根据上述投料情况，写出合成1溴丁烷的主要反应式。

（2）写出此合成反应可能发生的副反应的反应式。

（3）合成后蒸馏出油状的1溴丁烷粗产品略带有红色是因为在反应中产生微量的溴所致，写出生成溴的反应式。该同学继而加入NaHSO₃消除红色，写出其反应式。

（10分） 具有高能量密度的锂二次电池，有可能成为空间卫星等领域的动力源。最近有人采用化学交联法由二氯环磷氮烯聚合物(NPCl₂)₃和三硫化二钠作用合成出新型无机材料三硫代环磷氮烯聚合物[(NPS₃)₃]_n作为锂二次电池正极材料，以提高其能量密度和良好的循环性能。

1.     由白磷和氯气反应生成一种磷的氯化物X，写出该反应的反应式和X的化学结构式。

2.     由X和氯化铵反应得到(NPCl₂)_n   ，写出该反应的反应式并写出(NPCl₂)₃的化学结构式。

3.     说明(NPCl₂)₃分子中磷氮间化学健的特性。

4.     若(NPCl₂)_n聚合物中的n=4，那么它能构成几种骨架为（P₄N₄）环状聚合物的构型。

（10分）一种作为接触法制备硫酸的催化剂A，在它的催化作用下，二氧化硫被氧化为三氧化硫。

1.     写出这种催化剂A的化学式。

2.     A溶于盐酸得到一种化合物B、氯气和水，写出该反应的化学反应式和B的化学式。

3.     B在水溶液中是形成一种正二价的六配位的络离子C，写出该络离子C的结构式。

4.     B与乙酰丙酮（2，4-戊二酮）反应可得到兰色的五配位络合物D，写出该络合物D的结构式。

（10分）含有SO₃的发烟硫酸试样1.400g溶于水后用0.8050 mol/L NaOH溶液滴定时消耗36.10 ml。假设试样中不含其它杂质，己知M（SO₃）=80.06    M（H₂SO₄）=98.08，求试样中SO₃和H₂SO₄的百分含量(要求正确保留最后结果的有效数字位数)。

（ 10分）水中Ca²⁺、Mg²⁺能形成“水垢”使水质变得不适于家庭和工业使用，回答下列问题：

  （1）石灰-苏打法被用来大规模软化生活用水，写出配平的离子反应方程式。

（2）另一种软化硬水的方法是离子交换法， 交换过程是在装有离子交换树脂的交换柱或交换床中完成的。

A.     用方程式表示离子交换过程

B.     如何对树脂进行再生？

C.     离子交换水可作为饮用水吗？为什么？

  （3）工业上常用格氏盐(某种磷酸盐)作为锅炉用水的软化剂，为什么？画出格氏盐的结构示意图以及格氏盐与钙离子结合后形成化合物的结构示意图。