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(12分)已知298.2K时,(C2H5OH,液)= -1366.8 kJ?mol-1,水和乙醇的摩尔蒸发焓/( kJ?mol-1) 分别为44.01和42.6,C2H4(g), H2O(g)和 CO2(g)的/( kJ?mol-1) 分别为52.26、-241.8及-393.5,求

7-1  同温度下,分子式为CnH2n的物质的之间的关系式;

7-2  求298.2K时C2H4(g)

7-3  298.2K时C2H5OH(气)的

7-4  298.2K时C2H4(g) + H2O(g) → C2H5OH(g)的

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(20分)A物质是实验室一种无色有毒的挥发性液体,由X、Y两种短周期元素组成。A在空气中极易着火生成B气体和C气体;A不溶于水,但加热到423K可以和水反应,生成B气体和D气体,D只含两种元素,其中一种是Y。在交流放电的情况下,分解生成E气体、F固体两种物质,E物质和B化学式量几乎相等,含Y元素约72.7%;F是环状单质分子,具有冠状结构,易溶于A,F的式量约是C的4倍。E可在液氮条件下与HBr于77K生成含双键结构的物质G,冷却至室温可得G的环状三聚体H。

6-1  写出A、B、C、D、E、F、G、H的结构简式。

6-2  用X射线衍射法测得F的晶体为正交晶系,晶胞参数a=1048pm,b=1292pm,c=2455pm。已知该物质的密度为2.07g?cm-3。计算每个晶胞中F分子的数目。

6-3  自发现富勒烯以来,其神奇的结构和性能引起了人们对碳原子团簇广泛和深入的研究。除了碳原子团簇之外,其它元素的原子团簇是否也具有类似碳原子团簇的奇异的特性,这是个十分有趣的研究课题。F物质有很多同分异构体,在实验手段受到各种条件的限制时,理论研究是一种重要的补充。厦门大学化学系对F物质的原子团簇进行了理论计算,发现除了冠状结构外还有多种结构。其中一种X具有2次对称轴,以及两个包含对称轴的对称面,一配位和三配位原子数目相等;另外一种Y是一种椅式结构原子团簇增加2个原子形成,也具有二次对称轴,对称面和对称轴垂直。请画出这两种结构的原子团簇。

6-4  五氟化砷AsF5(2.93g)和上述物质F(0.37g)用四氮化四硫S4N4(0.53g)在液态SO2溶剂中发生完全的反应,溶剂和挥发性产物被泵抽出后得黄色固体残留物L(3.08g),分析J知其含有:As 28.04%,F 42.70%,N 5.25%,经分析L是离子化合物,阴离子为正八面体结构,阳离子为两种元素组成,结构是直线形。固体L(0.48g)溶于液态二氧化硫,和叠氮化铯CsN3(0.31g)完全反应,收集应释放出得氮气于66.5kPa、298K为67.1cm3。反应混合物过滤得难溶蓝黑色纤维状固体J(0.16g)。分析J知其含有2种元素,其中含N 30.3%。红外光谱、X射线粉末衍射结果表明抽出SO2后残留物是六氟砷(V)酸铯。

(1)L的实验式是什么?

(2)提出L的结构式;

(3)写出配平的生成L的方程式;

(4)1mol L发生转化时生成氮气的物质的量;

(5)J的化学式;

(6)写出n mol L生成J的普遍离子方程式。

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(6分)现在,我们来研究AgNO3溶液和(NH4)2S溶液之间的反应。

①将AgNO3溶液和(NH4)2S溶液混合,会发生反应。

②若在31℃时,将5mL 2mol/L AgNO3溶液和5mL接近饱和的(NH4)2S溶液分别放在2个青霉素瓶中,用一段60cm长充满饱和KNO3溶液的一次性医用输液管作盐桥,如图所示:

经观察,电解一段时间后,二个青霉素瓶中都有新物质生成。

5-1  插入AgNO3(aq)的碳棒上有                 ,是因为有          生成;插入(NH4)2S溶液的碳棒附近的液体显           色,是因为有           生成;上述电解的离子反应方程式为                                                                

5-2  在盛AgNO3溶液和(NH4)2S溶液液面上分别用1cm厚的石蜡油封闭液面的原因是

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(12分)据《中国制药》报道,化合物F是用于制备抗“非典”药品(盐酸祛炎痛)的中间产物,其合成路线为:

4-1  请写出有机物字母代码的结构简式。

4-2  第③、④步反应的顺序能否填倒,说明理由。

4-3  写出D+E→F的化学方程式,并用系统命名法命名F。

4-4  第④步反应的反应类型是             

4-5  E在一定条件下可聚合成热固性很好的功能高分子,写出合成此高聚物的化学方程式。

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(8分)有机物X具有旋光活性,其分子由C、H、O、N 4种元素组成,其中C、H、O的原子个数比是352;工业上可以用A和B以物质的量14通过取代反应制备X;X能与4倍其物质的量的NaOH反应,并能与Ca2等与大部分金属离子11络合,所得螯合物结构中存在5个五原子环。

3-1      写出X的化学式              和B的结构简式               

3-2      写出满足条件的全部X的结构简式,分别命名和计算光学异构体的个数。

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(12分)将H2O2慢慢加入到SbF5的HF溶液中得一白色固体A,A是一种盐类,其阴离子呈八面体结构。

2-1  A的结构简式            ,生成A的化学方程式                         

2-2  A不稳定,能定量分解,B是产物之一,其中亦含有八面体结构,B的结构简式为               

2-3  若将H2S气体通入SbF5的HF溶液中,则得晶体C,C中仍含有八面体结构,写出C的结构简式             。生成C的化学反应方程式是                           

2-4  将H2O2滴入液氨中得白色固体D,D是一种盐,含有正四面体结构,写出D的结构式         和生成反应方程式                                         

比较H2O2和H2S的性质异同                                         

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(3分)下表是摘自当前高中化学的相对原子质量(部分)

H

He

Li

Be

B

C

N

O

1.00794

4.002602

6.941

9.012182

10.811

12.0107

14.0067

15.9994

F

Ne

Na

Mg

Al

Si

P

S

18.9984032

20.1797

22.989770

24.3056

26.981538

28.0855

30.973761

32.062

上表元素(及更多元素)中,有的元素的相对原子质量(原子量)的有效数字的位数多达7~9位,而有的元素的相对原子质量的有效数字位数少至3~4位,为什么?

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(8分)称取含铅试样0.500g,用HNO3溶解,然后用1mol/LNaOH溶液将试液调至中性。①加入足量K2CrO4溶液,铅完全生成铬酸铅沉淀;②将沉淀过滤洗净,用酸溶解,调节溶液为酸性;③再加入足量的KI溶液,释放出I2;④用0.100mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.0mL。

10-1  写出上述①、②、③、④步主要离子反应方程式;

10-2  写出该含铅试样中Pb的质量分数计算式和结果。

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(14分)日本的白川英树等于1977年首先合成出带有金属光泽的聚乙炔薄膜,发现它具有导电性。这是世界上第一个导电高分子聚合物。研究者为此获得了2000年诺贝尔化学奖。

9-1  写出聚乙炔分子的顺式和反式两种构型。再另举一例常见高分子化合物,它也有顺反两种构型(但不具有导电性)。

9-2  若把聚乙炔分子看成一维晶体,指出该晶体的结构基元。

9-3  简述该聚乙炔塑料的分子结构特点。

9-4  假设有一种聚乙炔由9个乙炔分子聚合而成,聚乙炔分子中碳碳平均键长为140pm。若将上述线型聚乙炔分子头尾连接起来,形成一个大环轮烯分子,请画出该分子的结构。

9-5  如果3个乙炔分子聚合,可得到什么物质。并比较与由9个乙炔分子聚合而成的大环轮烯分子在结构上有什么共同之处。

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(9分)有强烈气味的无色液体A在100℃蒸馏时,其组成不变。此液体的蒸气密度(相对于空气)随温度而改变,100℃时为1.335,20℃时为1.50。若将液体加到新制的氢氧化铜(取化学计量的碱)中,沉淀溶解,形成淡蓝色溶液。将1g液体A与过量浓硫酸在一起加热时,放出密度(相对于空气)为0.966的气体360mL,若将1g液体A加到含过量MnO2的硫酸溶液中,则放出同样体积的、比前一种气体重1.57倍的另一种气体(体积均以标准状态计)。

8-1  确定液体A的组成,并以必要的计算和反应的化学方程式证明答案。

8-2  为什么蒸馏时此液体的组成不变?为什么它的蒸气的相对密度随温度的变化而变化?

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