（14分）乙酰水杨酸（AsPirin）是一种常用的解热镇痛、抗风湿类药物，广泛应用于临床治疗和预防心脑血管疾病，近年来还不断发现它的新用途。乙酰水杨酸是一种有机弱酸，pK_a＝3.5，其结构式为：，易溶于乙醇而微溶于水。

4-1  乙酰水杨酸可由水杨酸和乙酸酐反应得到，写出化学方程式；

4-2  估算0.1mol/L乙酰水杨酸溶液与0.1mol/L乙酰水杨酸钠盐溶液的pH；

4-3  乙酰水杨酸的含量可用NaOH标准溶液直接滴定。准确称取乙酰水杨酸0.25g，置于250mL锥形瓶中，加入25mL         溶液，摇动使其溶解，再向其中加入适量酚酞指示剂，用c(NaOH)mol/L的标准NaOH溶液滴定至                   为终点，记录所消耗NaOH溶液的体积V(NaOH) mL。

（1）填写上面2个空格

（2）列出计算乙酰水杨酸的质量分数（％）的表达式。

4-4  如果再提供标准的盐酸溶液，请设计另一个实验，测定乙酰水杨酸的质量分数（％）。

（1）简要写出实验步骤（参考第3题的实验步骤）

（2）写出全部反应方程式；

（3）列出计算乙酰水杨酸的质量分数（％）的表达式。

（4分）我们知道，自然界中很多物质是对称的，如果一个物体在一面镜子中的“影子”和这个物质重合，那么这个镜子就称为这个物体的对称面。如正方形中，经过其对角线且垂直于该正方形的平面就是它的对称面，经过其相对两边中点且垂直于该正方形的平面也是它的对称面，当然，正方形本身的平面也是其对称面，所以它共有5个对称面。化学上，很多分子都有对称面，如水分子就有两个对面。

正方形有5个对称面                 H₂O的两个对称面

判断下列物质各有几个对称面：

CO₂：          P₄：          P₄O₁₀：          SF₆：       

（10分）据报道，近来已制得了化合物A（白色晶体），它是用NaNO₃和Na₂O在银皿中于573K条件下反应7天后制得的。经分析，A中的阴离子与SO₄^2－是等电子体，电导实验表明：A的电导与Na₃PO₄相同。

2-1       写出A的化学式并命名；写出A的阴离子的立体结构图并说明成键情况。

2-2       预测A的化学性质是否活泼？为什么？

2-3       实验表明：A对潮湿的CO₂特别敏感，反应相当剧烈，试写出该反应化学方程式。

2-4       近年来，化学家已经制备了物质B。其中，组成A和B的元素完全相同，B的阴离子与A的阴离子表观形式相同（元素和原子个数均相同），但电导实验表明，其电导能力与NaCl相同。试写出B阴离子的结构式，并写出其与水反应的离子方程式。

（14分）H₂O₂的水溶液是一种常用的杀菌剂，其质量百分比一般为3%和30%。

1-1       在H₂O₂作用下可实现Fe(CN)₆^3－与Fe(CN)₆^4－之间的相互转化，在酸性溶液中H₂O₂可使Fe(CN)₆^4－转化为Fe(CN)₆^3－；在碱性溶液里H₂O₂可使Fe(CN)₆^3－转化为Fe(CN)₆^4－。写出以上相互转化的离子方程式                                。

1-2       分别写出实验室、老工业、新工业制备H₂O₂的三种方法。

1-3       写出二种定量测定H₂O₂水溶液中H₂O₂含量的化学方程式和简要实验步骤。

1-4       将H₂O₂溶液滴入含有酚酞的NaOH溶液中，红色消失。甲学生认为这是由于H₂O₂是二元弱酸，消耗了OH^－，而使红色褪去；乙学生认为，H₂O₂具有强氧化性，将酚酞氧化，红色消失。试设计一个实验论证甲、乙两位学生的解释中哪种正确？

（10分）从茴香籽中按下列程序分离纯化，得到未知物X：

测定表明：X只含C、H、O三种元素，相对分子量为150，含碳量为72.00%，含H量为6.67%。X为无色油状液体，不溶于水、稀碱和稀酸，但微溶于浓硫酸，易溶于乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂。化学实验显示：X可被浓氢碘酸分解，分解产物Y可溶于稀碱；X和Y都可能羟胺反应生成白色沉淀，但不能发生银镜反应。

10-1  请把未知物X的可能的结构和系统名称填入下表：

10-2  选择X的一种可能的结构，写出其题目中“化学实验”涉及的所有反应式。

（7分）cis－Pt(NH₃)₂Cl₂、cis－Pt(NH₃)₂Cl₄和cis－PtCl₂(en) 等是目前临床上广泛使用的抗癌药物，尤其对早期的睾丸癌具有很高的治愈率。实验测得它们都是反磁性物质。（en为乙二胺）

9-1  Pt²⁺ 和Pt⁴⁺ 的价电子构型分别为      和      ，上述配合物都是      型（填“内轨”或“外轨”）配合物，cis－Pt(NH₃)₂Cl₂的中心离子杂化轨道类型为         。

9-2  以上3种抗癌药均为顺式(cis－)结构，而所有的反式(trans－)异构体均无抗癌效果。试画出上述3种物质顺式异构体的结构图：

（10分）在强酸性的非水溶液，如SbF₅的HF溶液中通入H₂S气体，结果只得到一种晶体A。经分析，A的阴离子具有八面体结构，阳离子与PH₃是等电子体。

8-1  确定A的结构简式，写出生成A的化学反应方程式。

8-2  在上述反应中，H₂S起着什么作用？

8-3  A物质能对石英有腐蚀作用，问A的哪一种离子对石英具有腐蚀作用？

8-4  如何贮存A？

（9分）7-1  比较下面的等电子系列的熔点，说明H₃N－BH₃熔点高的原因并图示之。

           H₃C―CH₃    H₃C―F     H₃N－BH₃

           －180℃     －141℃      104℃

7-2  图示出分子间及分子间的氢键

7-3  谷胱甘肽（GSH）其结构为：，画出其中所有氨基酸的结构，用*标示出手性中心。并指出GSH有几种同分异构体。（提示：肽是由一个氨基酸的羧基与另一个氨基酸的氨基缩合而成的）

（8分）安定药安宁可由2-甲基戊醛出发按下列方法合成：

6-1  写出安宁及上述合成步骤中化合物A～C的结构式。

6-2  安宁还可以通过丙二酸酯合成法合成，请设计一条以丙二酸二乙酯、丙烯、甲醇和必要的无机试剂为原料合成安宁的路线。

（12分）纳米材料可以是晶态材料，也可以是非晶态材料。纳米材料具有小尺寸效应，表面效应等多种性能。这些效应，对纳米材料的性质有很大影响。

先有一金属晶体，其大小为边长1mm的立方体。经特殊加工得到边长为10nm的立方体的纳米材料。已知该金属为面心立方晶胞，晶胞参数a = 1nm。

5-1  该金属的原子半径约是        nm；

5-2  1mm³的金属晶体，加工成上述纳米材料后，纳米晶体的数量为_______。解答过程：

5-3  1mm³的1粒晶体所含晶胞数为________，它的表面积为_________mm² ；1粒上述纳米材料含有的晶胞为________，1粒纳米材料表面积为________mm²。上述金属加工成纳米材料后，表面积增加为________倍。