硫化钠主要用于皮革、毛纺、高档纸张、染料等行业．生产硫化钠大多采用无水芒硝（Na₂SO₄）-炭粉还原法，其流程示意图如下：

（1）上述流程中“碱浸”后，物质A必须经过   （填写操作名称）处理后，方可“煅烧”；若煅烧所得气体为等物质的量的CO和CO₂，写出煅烧时发生的总的化学反应方程式为．
（2）上述流程中采用稀碱液比用热水更好，理由是．
（3）取硫化钠晶体（含少量NaOH）加入到硫酸铜溶液中，充分搅拌．若反应后测得溶液的pH=4，则此时溶液中c（S^2-）=．（已知：常温时CuS、Cu（OH）₂的Ksp分别为8.8×10^-36、2.2×10^-20）
（4）①皮革工业废水中的汞常用硫化钠除去，汞的去除率与溶液的pH和x（x代表硫化钠的实际用量与理论用量的比值）有关（如图所示）．为使除汞效果最佳，应控制的条件是、．
②某毛纺厂废水中含0.001mol?L^-1的硫化钠，与纸张漂白后的废水（含0.002mol?L^-1 NaClO）按1：2的体积比混合，能同时较好处理两种废水，处理后的废水中所含的主要阴离子有．

许多硫的含氧酸盐在医药、化工等方面有着重要的用途．
（1）重晶石（BaSO₄）常作胃肠道造影剂．
已知：常温下，（K_sp（BaSO₄）=1.1×10^-10 ）向BaS0₄悬浊液中加入硫酸，当溶液的pH=2时，溶液中 c（Ba²⁺）=．
（2）硫酸亚铁铵晶体[（NH₄）₂Fe（SO₄）₂?6H₂O]常作分析剂．
①检验晶体中含有NH₄⁺的方法为
②等物质的量浓度的四种稀溶液：a．（NH₄）₂Fe（SO₄）₂ b．NH₄HSO₄ C．（NH₄）₂SO₄ d．（NH₄）₂SO₃，其中c（NH₄⁺）由大到小的顺序为（填选项字母）o
（3）过二硫酸钾（K₂S₂O₈）常作强氧化剂，Na₂S₂O₃常作还原剂．
①K₂S₂O₈溶液与酸性MnSO₄溶液混合，在催化剂作用下，可以观察到溶液变为紫色，该反应的离子方程式为
②用铂作电极，电解H₂SO₄和K₂SO₄的混合溶液可以制备K₂S₂O₈，其阳极的电极反应式为电解过程中阴极附近溶液的pH将 （填“增大”、“减小”或“不变”）
③产品中K₂S₂O₈的含量可用碘量法测定．操作步骤为：称取0.3g产品于碘量瓶中，加50mL水溶解；加入4.000g KI固体（稍过量），振荡使其充分反应；加入适量醋酸溶液酸化，以为指示剂，用0.1000mol．L^-1 Na₂S₂O₃标准液滴定至终点（已知：I₂+2S₂O₃^2-=2I^-+S₄O₆^2-）．重复2次，测得平均消耗标准液21.00mL．该产品 中K₂S₂O₈的质量分数为（杂质不参加反应）（列式并计算）．

硫及其化合物在自然界中广泛存在，运用相关原理回答下列问题：
（1）如图表示一定温度下，向体积为10L的密闭容器中充入1molO₂和一定量的SO₂后，SO₂和SO₃（g）的浓度随时间变化的情况．
①该温度下，从反应开始至平衡时氧气的平均反应速率是；
②该温度下，反应2SO₂（g）+O₂（g）?2SO₃（g）的平衡常数为．
（2）以黄铜矿（主要成分CuFeS₂）为原料，经焙烧、熔炼等使铁元素及其他有关杂进入炉渣，将铜元素还原为铜．发生的主要反应为：
2Cu₂S（s）+3O₂（g）═2Cu₂O（s）+2SO₂（g）△H=-768.2kJ?mol^-1
2Cu₂O（s）+Cu₂S （s）═6Cu（s）+SO₂（g）△H=+116.0kJ?mol^-1
①“焙烧”时，通入少量空气使黄铜矿部分脱硫生成焙砂（主要成分是Cu₂S和FeS，其物质的量比为1：2）和SO₂，该反应的化学方程式为：．
②在熔炼中，Cu₂S与等物质的量的O₂反应生成Cu的热化学方程式为：．
（3）用电解的方法将硫化钠溶液氧化为多硫化物的研究具有重要的实际意义，将硫化物转变为多硫化物是电解法处理硫化氢废气的一个重要内容．如图，是电解产生多硫化物的实验装置：
①已知阳极的反应为：（x+1）S^2-═S_xS^2-+2xe^-，则阴极的电极反应式是：．当反应转移xmol电子时，产生的气体体积为（标准状况下）．
②将Na₂S?9H₂O溶于水中配制硫化物溶液时，通常是在氮气气氛下溶解．其原因是（用离子反应方程式表示）：．

硫元素具有可变价态，据此完成以下有关含硫化合物性质的试题．
（1）将H₂S气体通入FeCl₃溶液中，现象是；反应的离子方程式是．
（2）为了探究-2价硫的化合物与+4价硫的化合物反应的条件，设计了下列实验．

	实验操作	实验现象
实验1	将等浓度的Na2S和Na2SO3溶液按体积比2：1混合	无明显现象
实验2	将H2S通入Na2SO3溶液中	未见明显沉淀，再加入少量稀硫酸，立即产生大量浅黄色沉淀
实验3	将SO2通入Na2S溶液中	有浅黄色沉淀产生

已知：电离平衡常数：H₂S    K₁=1.3×10^-7；K₂=7.1×10^-15
H₂SO₃   K₁=1.7×10^-2；K₂=5.6×10^-8
①根据上述实验，可以得出结论：在条件下，+4价硫的化合物可以氧化-2价硫的化合物．
②将SO₂气体通入H₂S水溶液中直至过量，下列表示溶液pH随SO₂气体体积变化关系示意图正确的是（选填编号）．

（3）现有试剂：溴水、硫化钠溶液、Na₂SO₃溶液、稀硫酸、NaOH溶液、氨水．要证明Na₂SO₃具有还原性，应选用的试剂有，看到的现象是．要证明Na₂SO₃具有氧化性，应选用的试剂有，反应的离子方程式是．
（4）文献记载，常温下H₂S可与Ag发生置换反应生成H₂．现将H₂S气体通过装有银粉的玻璃管，请设计简单实验，通过检验反应产物证明H₂S与Ag发生了置换反应．

闪锌矿（主要成份为ZnS）是含锌主要矿物之一，空气中高温加热闪锌矿生成ZnO和SO₂．ZnO用于冶炼金属锌，SO₂可制亚硫酸盐或硫酸．回答下列问题（以下计算保留2位小数）
（1）取1.56g闪锌矿样品，在空气中高温加热（杂质不反应），充分反应后，冷却，得到残留固体的质量为1.32g，样品中含硫化锌的质量分数是．
（2）取1.95g锌加入到12.00mL18.4mol/L的浓硫酸中（反应中只生成一种还原产物），充分反应后，小心地将溶液稀释到1000mL，取出15.00mL，以酚酞为指示剂，用0.25mol/L的NaOH溶液中和余酸，耗用NaOH溶液的体积为21.70mL．
①反应后溶液中多余的硫酸是 mol．
②通过计算确定浓硫酸被还原的产物是．
（3）将标况下4.48LSO₂气体慢慢通入200mL一定浓度NaOH溶液中，SO₂气体全部被吸收，将反应后的溶液在空气中小心蒸干（不考虑酸式盐的分解），得到不超过两种物质的无水晶体26.8g．通过计算确定所得晶体的成分与物质的量．

硫化碱法是工业上制备Na₂S₂O₃的方法之一，反应原理为：2Na₂S+Na₂CO₃+4SO₂═3Na₂S₂O₃+CO₂（该反应△H＞0）
某研究小组在实验室用硫化碱法制备Na₂S₂O₃?5H₂O流程如下．

（1）吸硫装置如图所示．

①装置B的作用是检验装置A中SO₂的吸收效率，B中试剂是，表明SO₂吸收效率低的实验现象是B中．
②为了使SO₂尽可能吸收完全，在不改变A中溶液浓度、体积的条件下，除了及时搅拌反应物外，还可采取的合理措施是、．（写出两条）
（2）假设本实验所用的Na₂CO₃含少量NaCl、NaOH，设计实验方案进行检验．（室温时CaCO₃饱和溶液的pH=10.2）
限选试剂及仪器：稀硝酸、AgNO₃溶液、CaCl₂溶液、Ca（NO₃）₂溶液、酚酞溶液、蒸馏水、pH计、烧杯、试管、滴管

序号	实验操作	预期现象	结论
①	取少量样品于试管中，加入适量蒸馏水，充分振荡溶解，   ．		样品含NaCl
②	另取少量样品于烧杯中，加入适量蒸馏水，充分搅拌溶解，   ．		样品含NaOH

（3）Na₂S₂O₃溶液是定量实验中的常用试剂，测定其浓度的过程如下：准确称取a g KIO₃（化学式量：214）固体配成溶液，加入过量KI固体和H₂SO₄溶液，滴加指示剂，用Na₂S₂O₃溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃溶液的体积为V mL．则c（Na₂S₂O₃）=mol?L^-1．（只列出算式，不作运算）
已知：Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺═2Cr³⁺+3I₂+7H₂O     2S₂O₃^2-+I₂═S₄O₆^2-+2I^-．

亚硫酸钠用途广泛，可作漂白剂、显影剂、防护剂等．近年来，以SO₂、NH₃和NaCl为原料生产无水亚硫酸钠的新方法得到发展．生产流程如图1所示：

（1）中学化学实验室实现上述流程中“分离器”作用的操作名称是：；所需玻璃仪器有．
（2）“反应液1”是由SO₂通入14.8%氨水形成的亚硫酸铵溶液，在60℃～80℃时，不断搅拌，加入NaCl细晶体，就有无水亚硫酸钠析出，析出无水亚硫酸钠的离子反应方程式为．
（3）在“反应液2”通入足量SO₂后，溶液中的阴离子除OH^-外还有；在“反应液3”中通入足量NH₃的目的是：．
（4）该生产方法的原料利用率（每制100g无水亚硫酸钠，各物质的消耗量及副产品物量）如表格：

原料	理论值	实际值	利用率
SO2	50.79	54.4	93.36%
NaCl	92.86	101.0	91.94%
NH3	26.98	30.5	88.46%
副产品NH4Cl	a	87.1	--------

副产品NH₄Cl的理论值a为：；它与NH₄Cl实际值有差别的可能原因是：．
（5）无水亚硫酸钠粗品常用重结晶的方法进行精制，请完善能实现物料循环的精制亚硫酸钠操作的流程图（如图2所示）．

硫元素的含氧酸盐在工业上用途广泛．
（1）工业上用Na₂SO₃溶液处理工业尾气中的SO₂，表中数据表示反应过程中

n(SO32-)

n(HSO3-)

随pH变化的关系：

n(SO32-) n(HSO3-)	91：9	1：1	9：91
室温下pH	8.2	7.2	6.2

简述

n(SO32-)

n(HSO3-)

=1时，溶液pH=7.2的原因：；若用0.20mol/L的NaOH溶液（反应前后溶液体积不变）吸收SO₂，若反应后溶液呈中性，则c（HSO₃^-）+2c（SO₃^2-）= mol/L．
（2）已知K_i1（H₂SO₃）＞K_i（HAc）＞K_i2（H₂SO₃）＞K_i2（H₂CO₃），要使NaHSO₃溶液中c（Na⁺）：c（HSO₃^-）接近1：1，可在溶液中加入少量．
a．H₂SO₃溶液       b．NaOH溶液          c．冰醋酸       d．Na₂CO₃
（3）实验室通过低温电解KHSO₄溶液制备过二硫酸钾K₂S₂O₈，写出熔融KHSO₄的电离方程式：．
（4）S₂O₈^2-有强氧化性，还原产物为SO₄^2-，硫酸锰（MnSO₄）和过硫酸钾（K₂S₂O₈）两种盐溶液在银离子催化下可发生反应，得到紫红色溶液．书写此反应的化学方程式：．
（5）已知：S₂O₃^2-有较强的还原性，实验室可用I^-测定K₂S₂O₈样品的纯度：反应方程式为：
     S₂O₈^2-+2I^-→2SO₄^2-+I₂ …①；
     I₂+2S₂O₃^2-→2I^-+S₄O₆^2-…②．
则S₂O₈^2-、S₄O₆^2-、I₂氧化性强弱顺序：．
（6）K₂S₂O₈是偏氟乙烯（CH₂=CF₂）聚合的引发剂，偏氟乙烯由CH₃-CClF₂气体脱去HCl制得，生成0.5mol偏氟乙烯气体要吸收54kJ的热，写出反应的热化学方程式．

硫化钠是由无水硫酸钠与炭粉在高温下反应制得．反应的化学方程式为：
①Na₂SO₄+4C→Na₂S+4CO↑；
②Na₂SO₄+4CO→Na₂S+4CO₂↑．
（1）要制取Na₂S 15.6g，需原料芒硝（Na₂SO₄?10H₂O）mol．
（2）制得的Na₂S固体中含少量Na₂SO₄、碳粉等杂质．称取该固体0.200g，加适量水溶解后加入25.0mL0.100mol/L的I₂标准液，待反应完全后用0.100mol/L Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗Na₂S₂O₃溶液16.0mL（已知：滴定时Na₂S₂O₃转化为Na₂S₄O₆），则该Na₂S的纯度为．
（3）①若在反应过程中，产生CO和CO₂混合气体的体积为44.8L（标准状况），生成Na₂S的物质的量（nmol）的范围是＜n＜；
    ②若在上述过程中生成Na₂S的质量为62.4g，则混合气体中CO和CO₂的体积比是多少？
（4）硫化钠晶体（Na₂S?9H₂O）放置在空气中，会缓慢氧化成Na₂SO₃?7H₂O和Na₂SO₄?10H₂O．现称取在空气中已部分氧化的硫化钠晶体25.76g溶于水，加入足量用盐酸酸化的BaCl₂溶液，过滤得沉淀5.62g，放出H₂S气体1.12L（标准状况），求原硫化钠晶体的质量．

已知硫粉跟亚硫酸钠溶液共热可制得硫代硫酸钠．现以硫化亚铁为主要原料，按下图制取硫代硫酸钠．图中的A、B、C和D是硫单质或硫的化合物，其它不含硫的反应产物已被略去，各步反应可以添加必要的试剂．
请填写下列空白：

（1）反应（Ⅰ）的化学方程式是：．
（2）物质B的分子式是：．
（3）物质D的分子式：．