Question

【题目】蜂胶是一种天然抗癌药，主要活性成分为咖啡酸苯乙酯（I）。合成化合物 I 的路线如下：

已知①

②RCHO+HOOCCH2COOH RCH=CHCOOH

③当羟基与双键碳原子相连时，易发生转化：RCH = CHOH → RCH2CHO

请回答下列问题：

（1）化 合 物F的 名 称 是_____； B → C的 反 应 类 型 是_____。

（2）化合物 E 中含氧官能团的名称是_____ ；G → H的的反应所需试剂和条件分别为_____；_____。

（3）写 出 化 合 物C与 新 制 Cu（OH）2悬 浊 液 反 应 的 化 学 方 程 式_____。

（4）化合物 W 与 E 互为同分异构体，两者所含官能团种类和数目完全相同，且苯环上只有 3 个取代基，则 W 可能的结构有_____种（不考虑顺反异构），其中核磁共振氢谱显示有 6 种不同化学环境的氢，峰面积比为2: 2: 1: 1: 1: 1， 写出符合要求的 W 的结构简式：______。

（5） 参照上述合成路线， 设计由CH3CH = CH2 和HOOCCH2COOH 为原料制备CH3CH2CH = CHCOOH 的 合 成 路 线 （ 无 机 试 剂 及 吡 啶 任 选 ）_____。

Answer 1

【答案】苯乙烯 取代反应 羟基、羧基 氢氧化钠水溶液（或氢氧化钠溶液） 加热（或“△”） +2Cu（OH）2+NaOH+Cu2O↓+3H2O 11 、 CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2CH=CHCOOH

【解析】

A到B发生的是已知①的反应，结合C的结构简式可推知B的结构简式为，B发生取代反应生成C；C到D发生的是已知②的反应，由C的结构可推出D的结构简式为，F和HBr在过氧化物存在的条件下发生加成反应生成G，G的结构简式为，G水解生成H，H为醇，E为羧酸，在浓硫酸加热条件下E和H发生酯化反应生成I，由I的结构可推知E的结构简式为，D到E为取代反应。

（1）化合物F的名称是：苯乙烯；B到C是-OCH3转化为-OH，属于取代反应，故答案为：苯乙烯；取代反应；

（2）化合物E为，E中含氧官能团的名称是：羧基、羟基；G到H发生卤代烃的水解反应引入羟基，反应所需试剂和条件分别是：NaOH水溶液、加热，故答案为：羟基、羧基；氢氧化钠水溶液（或氢氧化钠溶液）；加热（或“△”）；

（3）化合物中含有醛基，与新制Cu(OH)悬浊液反应的化学方程式为+2Cu（OH）2+NaOH+Cu2O↓+3H2O，故答案为：+2Cu（OH）2+NaOH+Cu2O↓+3H2O；

（4）化合物W与E（）互为同分异构体，两者所含官能团种类和数目完全相同，且苯环上有3个取代基，三个取代基为-OH、-OH、-CH=CHCOOH，或者为-OH、-OH、-C(COOH)=CH2，2个-OH有邻、间、对3种位置结构，对应的另外取代基分别有2种、3种、1种位置结构（包含E），故W可能的结构有（2+3+1）×2-1=11种，其中核磁共振氢谱显示有6种不同化学环境的氢，峰面积比为2：2：1:1：1：1，符合要求的W的结构简式为：、，故答案为：11；、；

(5)CH3CH=CH2与HBr在过氧化物条件下反应生成CH3 CH2CH2Br，然后碱性条件下水解生成CH3 CH2 CH2OH，再发生氧化反应生成CH3CH2CHO，最后与HOOCCH2COOH在吡啶、加热条件下反应得到CH3CH2CH=CHCOOH，合成路线流程图为CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2CH=CHCOOH，故答案为：CH3CH=CH2CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2CHOCH3CH2CH=CHCOOH。