1．下列有关晶体的叙述中，错误的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　)。　　　　　　　　　

A．金刚石网状结构中，由共价键形成的碳原子环中，最小的环上有6个碳原子

B．氯化钠晶体中，每个Na⁺周围距离相等且最近的Na⁺共有6个

C．金属晶体中，以“……ABCABCABC……”形式的堆积称为面心立方堆

积

D．干冰晶体中，每个CO₂分子周围距离相等且最近的CO₂分子共有12个

解析　NaCl晶体中，Na⁺周围最近的Na⁺在小立方体的面对角线上，故有12个Na⁺最近且等距离。

答案　B

2．下列关于晶体的说法，一定正确的是　　 (　)。

CaTiO₃的晶体结构模型(图中Ca²⁺、O^2－、

Ti⁴⁺分别位于立方体的体心、面心和顶角)

A．分子晶体中都存在共价键

B．如上图，CaTiO₃晶体中每个Ti⁴⁺和12个O^2－相紧邻

C．SiO₂晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合

D．金属晶体的熔点都比分子晶体的熔点高

解析　稀有气体为单原子分子，晶体中不存在共价键。据图可知CaTiO₃晶体中，Ti⁴⁺位于晶胞的顶角，O^2－位于晶胞的面心，故Ti⁴⁺的O^2－配位数为12。SiO₂晶体中每个硅原子与四个氧原子相连。汞常温下为液态，其熔点比一般分子晶体还低。

答案　B

3．(2013.广安质检)下面的排序不正确的是　　　　　　　　　　　　　　　 (　)。

A．晶体熔点的高低：>

B．硬度由大到小：金刚石>碳化硅>晶体硅

C．熔点由高到低：Na>Mg>Al

D．晶格能由大到小：NaF>NaCl>NaBr>NaI

解析　A项形成分子间氢键的熔、沸点要大于形成分子内氢键的物质，正确；B项均为原子晶体，原子半径越小，键长越短共价键越牢固，硬度越大，键长有：C-C<C-Si<Si-Si，故硬度相反，正确；C项均为金属晶体，熔点大小取决于原子半径大小以及阳离子所带电荷数，其规律是离子半径越小，所带电荷数越多，熔点越高，则熔点Al>Mg>Na，C不正确；晶格能越大，则离子键越强，离子所带电荷相同时离子键的强弱与离子半径有关，半径越小，则离子键越强，D项正确。

答案　C

4．现有四种晶体的晶胞，其离子排列方式如下图所示，其中化学式不属MN型的是　　　　 (　)。

解析　由均摊法可得A、C、D晶胞的M与N的个数比为1∶1，而B晶胞中M与N的个数比为1∶3，故B项不属于MN型。

答案　B

5．钛酸钡的热稳定性好，介电常数高，在小型变压器、话筒和扩音器中都有应用。钛酸钡晶体的晶胞结构示意图如图所示，它的化学式是　　 (　)。

A．BaTi₈O₁₂　 　　　　　　　　　　　　 B．BaTi₄O₆　

C．BaTi₂O₄　 　　　　　　　　　　　　 D．BaTiO₃

解析　由晶胞结构示意图可知，Ba在立方体的中心，完全属于该晶胞；Ti处于立方体的8个顶点，每个Ti有属于该晶胞；O处于立方体的12条棱的中点，每个O有属于该晶胞。即晶体中N(Ba)∶N(Ti)∶N(O)＝1∶∶＝1∶1∶3。

答案　D

6．(2013.南充调研)某无机化合物的二聚分子结构如图，该分子中A、B两种元素都是第三周期的元素，分子中所有原子最外层都达到8电子稳定结构。下列关于该化合物的说法不正确的是　　　　　 (　)。

A．化学式是Al₂Cl₆

B．不存在离子键和非极性共价键

C．在固态时所形成的晶体是分子晶体

D．是离子化合物，在熔融状态下能导电

解析　由题意知该化合物为分子晶体，A为Cl，B为Al，分子的结构式为，存在极性键和配位键。

答案　D

7．已知NaCl的摩尔质量为58.5 g.mol^－1，其晶体密度为d g.cm^－3，若图中钠离子与最接近的氯离子的核间距离为a cm，那么阿伏加德罗常数的值可表示为　　　 　　　　　(　)。

A．117a³d　 　　　　　　　　　　　　 B．58.5/(2a³d)

C．234/(a³d)　 　　　　　　　　　　　 D．58.5/(4a³d)

解析　a³.dN_A＝×58.5，N_A＝。

答案　B

8．(14分)铜及其合金是人类最早使用的金属材料。

(1)铜原子的核外电子排布式是________________。

(2)铜的熔点比钙的高，其原因是________________；如图是金属Ca和Cu所形成的某种合金的晶胞结构示意图，则该合金中Ca和Cu的原子个数之比为________。

(3)Cu²⁺能与NH₃、H₂O、Cl^－等形成配位数为4的配合物。

①[Cu(NH₃)₄]²⁺中存在的化学键类型有________(填序号)。

A．配位键　 　　　　　　　　　　　　 B．金属键

C．极性共价键　 　　　　　　　　　　 D．非极性共价键

E．离子键

②[Cu(NH₃)₄]²⁺具有对称的空间构型，[Cu(NH₃)₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^－取代，能得到两种不同结构的产物，则[Cu(NH₃)₄]²⁺的空间构型为________。

解析　(1)铜元素原子的核外电子排布满足“全空、半满、全满稳定”的原理。(2)金属的物理性质主要取决于金属键的强弱，一般金属键越强，金属的硬度越大、熔点越高；该晶胞中顶点的原子按计，面上的原子按计。(3)[Cu(NH₃)₄]²⁺中Cu²⁺和NH₃之间形成配位键，NH₃内形成极性共价键。[Cu(NH₃)₄]²⁺的立体构型可以参照甲烷的立体构型考虑，若为正四面体形，则[Cu(NH₃)₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^－取代后所得配合物只有一种，若为平面正方形则[Cu(NH₃)₄]²⁺中的两个NH₃被两个Cl^－取代后所得配合物有两种。

答案　(1)1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s¹或[Ar]3d¹⁰4s¹

(2)晶体中铜的金属键强度大于钙的　1∶5

(3)①AC　②平面正方形

9．(14分) (2013.资阳联考)下表是元素周期表的一部分，表中所列的字母分别代表一种化学元素。

(1)请写出元素d的基态原子电子排布式________________________________________________________________________。

(2)b元素的氧化物中b与氧元素之间的共价键类型是________。其中b原子的杂化方式是________。

(3)a单质晶体中原子的堆积方式如下图甲所示，其晶胞特征如下图乙所示，原子之间相互位置关系的平面图如下图丙所示。

若已知a的原子半径为d，N_A代表阿伏加德罗常数，a的相对原子质量为M_r，则一个晶胞中a原子的数目为________，该晶体的密度为________(用字母表示)。

解析　(1)根据洪特规则的特例，d轨道半充满时更稳定，其Cr原子电子排布式是1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹而不是1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁴4s²。

(2)SiO₂硅氧之间的共价键是“头对头”的方式，所以是σ键，其中Si的杂化方式是sp³杂化。

(3)由分摊法计算：8×+6×＝4；该晶胞的质量m＝4×，该晶胞的体积V＝³＝16d³，晶胞密度ρ＝＝。

答案　(1)1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹或[Ar]3d⁵4s¹　(2)σ键或极性共价键　sp³杂化　(3)4　

10．(15分)金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题：

(1)Ni原子的核外电子排布式为_____________________________；

(2)NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni²⁺和Fe²⁺的离子半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO________FeO(填“<”或“>”)；

(3)NiO晶胞中Ni和O的配位数分别为________、________；

(4)金属镍与镧(La)形成的合金是一种良好的储氢材料，其晶胞结构示意图如图所示。该合金的化学式为________。

解析　(1)核外电子排布式与价电子排布式要区别开。

(2)NiO、FeO都属于离子晶体，熔点高低受离子键强弱影响，离子半径越小，离子键越强，熔点越高。(3)因为NiO晶体结构类型与NaCl相同，而NaCl晶体中Na⁺、Cl^－的配位数都是6，所以，NiO晶体Ni²⁺、O^2－的配位数也是6。(4)根据晶胞结构可计算，一个合金晶胞中，La：8×＝1，Ni：1+8×＝5。所以该合金的化学式为LaNi₅。

答案　(1)[Ar]3d⁸4s²或1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁸4s²

(2)>　(3)6　6　(4)LaNi₅

11．(15分) (2013.攀枝花模拟)可以由下列反应合成三聚氰胺：CaO+3CCaC₂+CO↑，CaC₂+N₂CaCN₂+C，CaCN₂+2H₂O===NH₂CN+Ca(OH)₂，NH₂CN与水反应生成尿素[CO(NH₂)₂]，尿素合成三聚氰胺。

(1)写出与Ca在同一周期且最外层电子数相同、内层排满电子的基态原子的电子排布式：_____________________________________________。

CaCN₂中阴离子为CN，与CN互为等电子体的分子有N₂O和________(填化学式)，由此可以推知CN的空间构型为________。

(2)尿素分子中C原子采取________杂化。尿素分子的结构简式是________。

(3)三聚氰胺()俗称“蛋白精”。动物摄入三聚氰胺和三聚氰酸()后，三聚氰酸与三聚氰胺分子相互之间通过________结合，在肾脏内易形成结石。

(4)CaO晶胞如图所示，CaO晶体中Ca²⁺的配位数为________。CaO晶体和NaCl晶体的晶格能分别为：CaO 3 401 kJ.mol^－1、NaCl 786 kJ.mol^－1。导致两者晶格能差异的主要原因是__________________________________________________________________________________________________________________________________________。

解析　(1)Ca的最外层是2个电子，与它同一周期的元素在第四周期，内层排满电子则K到M层分别为2、8、18个电子，则它的基态原子的电子排布式为1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²或[Ar]3d¹⁰4s²；与CN互为等电子体，必须符合原子数相等，价电子总数相等，故可以是CO₂，因为CO₂是直线形分子，则CN的空间构型是直线形。(2)尿素分子的结构简式为，分子中的C原子采用sp²杂化方式，碳氧之间的共价键有1个σ键、1个π键。(3)三聚氰酸与三聚氰胺分子之间通过分子间氢键相互结合而形成结石。(4)由晶胞图可看出，1个Ca²⁺周围有6个O^2－，则晶体中Ca²⁺的配位数为6；CaO晶体的晶格能远大于NaCl晶体的晶格能的原因是CaO晶体中Ca²⁺、O^2－的带电量大于NaCl晶体中Na⁺、Cl^－的带电量。

答案　(1)1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²或[Ar]3d¹⁰4s²　CO₂　直线形　(2)sp²　　(3)分子间氢键

(4)6　CaO晶体中Ca²⁺、O^2－的带电量大于NaCl晶体中Na⁺、Cl^－的带电量