1．(2017.全国卷Ⅰ，13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H₂X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　)

A．K_a2(H₂X)的数量级为10^－6

B．曲线N表示pH与lg的变化关系

C．NaHX溶液中c(H⁺)>c(OH^－)

D．当混合溶液呈中性时，c(Na⁺)>c(HX^－)>c(X^2－)>c(OH^－)＝c(H⁺)

答案　D

解析　横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H₂X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX^－)＝c(H₂X)，所以曲线N表示pH与lg的变化关系，B项正确；＝1时，即lg＝0，pH＝5.4，c(H⁺)＝1×10^－5.4 mol.L^－1，K_a2＝≈1×10^－5.4＝10^0.6×10^－6，A正确；NaHX溶液中，c(HX^－)>c(X^2－)，即<1，lg<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg>0，>1，即c(X^2－)>c(HX^－)，错误。

2．(2017.江苏，14，改编)常温下，K_a(HCOOH)＝1.77×10^－4，K_a(CH₃COOH)＝1.75×10^－5，K_b(NH₃.H₂O)＝1.76×10^－5，下列说法正确的是(　)

A．浓度均为0.1 mol.L^－1的HCOONa和NH₄Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者

B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH₃COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等

C．0.2 mol.L^－1 HCOOH与0.1 mol.L^－1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO^－)+c(OH^－)＝c(HCOOH)+c(H⁺)

D．0.2 mol.L^－1 CH₃COONa与0.1 mol.L^－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH₃COO^－)＞c(CH₃COOH)＞c(Cl^－)＞c(H⁺)

答案　A

解析　A项，由电荷守恒有c(Na⁺)+c(H⁺)＝c(HCOO^－)+c(OH^－)，c(Cl^－)+c(OH^－)＝c(NH)+c(H⁺)，因K_b(NH₃.H₂O)＜K_a(HCOOH)，同浓度的HCOONa和NH₄Cl溶液，前者HCOO^－水解程度小于后者NH的水解程度，即前者水解产生的c(OH^－)小于后者水解产生的c(H⁺)，有前者溶液中c(H⁺)大于后者溶液中c(OH^－)，c(Na⁺)＝c(Cl^－)，有c(Na⁺)+c(H⁺) >c(Cl^－)+c(OH^－)，正确；B项，CH₃COOH的酸性比HCOOH弱，同pH时，c(CH₃COOH)>c(HCOOH)，用NaOH滴定时，CH₃COOH消耗的NaOH多，错误；C项，此时为等浓度的HCOOH和HCOONa溶液，质子守恒式有c(HCOO^－)+2c(OH^－)＝2c(H⁺) +c(HCOOH)[可由电荷守恒式c(Na⁺) +c(H⁺) ＝c(HCOO^－)+c(OH^－)和物料守恒式2c(Na⁺)＝c(HCOO^－)+c(HCOOH)处理得到]，错误；D项，当两者等体积混合时，得等浓度CH₃COOH、CH₃COONa、NaCl的混合溶液，若不考虑CH₃COOH的电离和CH₃COO^－的水解，有c(CH₃COO^－)＝c(Cl^－)＝c(CH₃COOH)，溶液呈酸性，说明CH₃COOH的电离程度大于CH₃COO^－的水解程度，有c(CH₃COO^－)>c(Cl^－)>c(CH₃COOH)>c(H⁺)，错误。

3．(2017.全国卷Ⅱ，12)改变0.1 mol.L^－1二元弱酸H₂A溶液的pH，溶液中的H₂A、HA^－、A^2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)＝]。

下列叙述错误的是(　)

A．pH＝1.2时，c(H₂A)＝c(HA^－)

B．lg[K₂(H₂A)]＝－4.2

C．pH＝2.7时，c(HA^－)>c(H₂A)＝c(A^2－)

D．pH＝4.2时，c(HA^－)＝c(A^2－)＝c(H⁺)

答案　D

解析　A项，根据图像，pH＝1.2时，H₂A和HA^－相交，则有c(H₂A)＝c(HA^－)，正确；B项，根据pH＝4.2点，K₂(H₂A)＝＝c(H⁺)＝10^－4.2，正确；C项，根据图像，pH＝2.7时，H₂A和A^2－相交，则有c(H₂A)＝c(A^2－)，正确；D项，根据pH＝4.2时，c(HA^－)＝c(A^2－)，且c(HA^－)+c(A^2－)约为0.1 mol.L^－1，而c(H⁺)＝10^－4.2 mol.L^－1，可知c(HA^－)＝c(A^2－)＞c(H⁺)，错误。

角度一　溶液中的“三大平衡”及影响因素

电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时，平衡向能够减弱这种改变的方向移动。

1．电离平衡、水解平衡与沉淀溶解平衡的比较

	电离平衡CH3COOH CH3COO－+H+	水解平衡(如CH3COONa溶液)CH3COO－+H2O CH3COOH+OH－	沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl－(aq)
研究 对象	弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根)	盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)	难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)
影响因素	升高温度	促进电离，离子浓度增大，Ka增大	促进水解，Kh增大	Ksp可能增大，也可能减小
加水稀释	促进电离，离子浓度(除OH－外)减小，Ka不变	促进水解，离子浓度(除H+外)减小，Kh不变	促进溶解，Ksp不变
加入相应离子	加入CH3COONa固体或盐酸，抑制电离，Ka不变	加入CH3COOH或NaOH，抑制水解，Kh不变	加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解，Ksp不变
加入反应离子	加入NaOH，促进电离，Ka不变	加入盐酸，促进水解，Kh不变	加入氨水，促进溶解，Ksp不变

2.“电离平衡”分析判断中的常见误区

(1)误认为电离平衡正向移动，弱电解质的电离程度一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。

(2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小。如氨水加水稀释时，c(H⁺)增大。

(3)误认为由水电离出的c(H⁺)＝1.0×10^－13 mol.L^－1的溶液一定呈碱性。如25 ℃，0.1 mol.L^－1盐酸或氢氧化钠溶液中由水电离的c(H⁺)都为1.0×10^－13 mol.L^－1。

(4)弱电解质溶液在加水稀释的过程中，判断某些微粒浓度的关系式是否发生变化时，首先要考虑该关系式是否是电离常数、离子积常数或者是它们的变形。

3．“水解平衡”常见的认识误区

(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl₃溶液中加入少量FeCl₃固体，平衡向水解方向移动，但Fe³⁺的水解程度减小。

(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al₂(SO₄)₃、NaAlO₂、Na₂CO₃]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。

(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH₃COONH₄溶液中尽管CH₃COO^－、NH水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al³⁺与AlO、CO(或HCO)、S^2－(或HS^－)、SO(或HSO)等。

例1　下列叙述正确的是(　)

A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH＝4

B．25 ℃时K_sp(AgCl)＝1.8×10^－10，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大

C．浓度均为0.1 mol.L^－1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOH＞Na₂CO₃＞(NH₄)₂SO₄＞NaHSO₄

D．为确定二元酸H₂A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H₂A是弱酸；若pH＜7，则H₂A是强酸

[解题思路]　分析选项涉及的平衡类型，加水稀释，先假设平衡不移动，确定离子浓度(特别是H⁺或OH^－)变化情况，再考虑平衡移动，最终判断离子浓度的变化结果，相同离子，转化为改变某一组分的浓度，先确定移动的方向，再判断移动的结果，上述两种情况均不影响平衡常数；加热会使电离平衡、水解平衡向右移动。

解析　A项，醋酸稀释3＜pH＜4；B项，增大Cl^－浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOH＞Na₂CO₃，酸性NaHSO₄＞(NH₄)₂SO₄，得出C项正确的结论；D项，若H₂A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HA^－H⁺+A^－和HA^－+H₂OH₂A+OH^－，若HA^－电离程度大于水解程度，则溶液pH＜7，故D项错误。

答案　C

例2　(2016.全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　)

A．向0.1 mol.L^－1 CH₃COOH溶液中加入少量水，溶液中减小

B．将CH₃COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大

C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1

D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO₃，溶液中不变

[解题思路]　将微粒浓度的比值转为常量(K_a、K_b、K_h、K_w)或单一变量，再根据条件判断对单一变量的影响，逐项分析，得出结论。

解析　A项，＝，加水稀释，c(CH₃COO^－)减小，K_a不变，所以比值增大，错误；B项，＝(K_h为水解常数)，温度升高水解常数K_h增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)+c(H⁺)＝c(Cl^－)+c(OH^－)，此时c(H⁺)＝c(OH^－)，故c(NH)＝c(Cl^－)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变溶度积K_sp不变，则溶液中不变，正确。

答案　D

1．人体血液里存在重要的酸碱平衡：

CO₂+H₂OH₂CO₃(((,\s\up7(OH－H+HCO，使人体血液pH保持在7.35-7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其pH随c(HCO)∶c(H₂CO₃)变化关系如下表：

c(HCO)∶c(H2CO3)	1.0	17.8	20.0	22.4
pH	6.10	7.35	7.40	7.45

下列说法不正确的是(　)

A．正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度

B．人体血液酸中毒时，可注射NaHCO₃溶液缓解

C．pH＝7.00的血液中，c(H₂CO₃)＜c(HCO)

D．pH＝7.40的血液中，HCO的水解程度一定大于H₂CO₃的电离程度

答案　D

解析　A项，人体血液pH小于7.35时碳酸会转化成碳酸氢根，使酸性降低，当人体血液pH大于7.45时，碳酸氢根会转化成碳酸增大酸度，所以正常人体血液中，HCO的水解程度大于电离程度，正确；B项，人体血液酸中毒时，只要增加碳酸氢根即可缓解，所以可注射NaHCO₃溶液缓解酸中毒，正确；C项，从pH随c(HCO)∶c(H₂CO₃)变化关系表知，pH＝7.00的血液中，c(H₂CO₃)＜c(HCO)，正确；D项，pH＝7.40的血液中，c(HCO)∶c(H₂CO₃)＝20.0，只能说明血液中的HCO远大于H₂CO₃但并不能说明HCO的水解程度一定大于H₂CO₃的电离程度，错误。

2．室温下，将0.05 mol Na₂CO₃固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是(　)

选项	加入的物质	结论
A	50 mL 1　 mol.L－1 H2SO4	反应结束后，c(Na+)＝c(SO)
B	0.05 mol CaO	溶液中增大
C	50 mL H2O	由水电离出的c(H+).c(OH－)不变
D	0.1 mol NaHSO4固体	反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变

答案　B

解析　A项，Na⁺的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na⁺与SO的浓度不可能相等；B项，加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)₂，Ca(OH)₂与Na₂CO₃反应生成CaCO₃沉淀和NaOH，溶液中c(OH^－)增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大；C项，加入水后，c(Na₂CO₃)减小，CO水解产生的c(OH^－)减小，溶液中的OH^－来源于水的电离，因水电离产生的c(OH^－)＝c(H⁺)，故由水电离出的c(H⁺).c(OH^－)减小；D项，加入0.1 mol NaHSO₄固体，溶液体积变化不大，但n(Na⁺)变为原来的2倍，故c(Na⁺)增大。

3．(2016.海南，5)向含有MgCO₃固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化)，下列数值变小的是(　)

A．c(CO)　 　　　　　　　　　　 B．c(Mg²⁺)

C．c(H⁺)　 　　　　　　　　　　　 D．K_sp(MgCO₃)

答案　A

解析　MgCO₃固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO₃(s)Mg²⁺(aq)+CO(aq)，加入少量浓盐酸可与CO反应促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(Mg²⁺)及c(H⁺)增大，c(CO)减小，K_sp(MgCO₃)只与温度有关，不变。

4．下列叙述正确的是(　)

A．稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度

B．25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7

C．25 ℃时，0.1 mol.L^－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱

D．0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl^－)＝c(I^－)

答案　C

解析　CH₃COOHCH₃COO^－+H⁺，加入醋酸钠相当于增大CH₃COO^－的浓度，使电离平衡逆向移动，减小醋酸的电离程度，A错误；HNO₃+NH₃.H₂O===NH₄NO₃+H₂O，二者等体积等浓度混合后反应生成NH₄NO₃，溶液呈酸性，25 ℃时溶液pH＜7，B错误；溶液的导电能力与离子的浓度及离子所带的电荷数有关，H₂SH⁺+HS^－，Na₂S===2Na⁺+S^2－，H₂S为弱电解质，Na₂S为强电解质，等浓度时H₂S溶液导电能力较弱，C正确；K_sp(AgCl)＝c(Ag⁺).c(Cl^－)，K_sp(AgI)＝c(Ag⁺).c(I^－)，K_sp(AgCl)与K_sp(AgI)不相等，溶液中c(Ag⁺)相等，所以c(Cl^－)与c(I^－)不相等，D错误。

[新题预测]

5．(2017.赣州模拟)下表是3种物质在水中的溶解度(20 ℃)，下列说法中正确的是(　)

物质	MgCl2	Mg(OH)2	MgCO3
溶解度/g	54.6	0.000 84	0.039

A.已知MgCO₃的K_sp＝2.14×10^－5，则所有含有固体MgCO₃的溶液中，都有c(Mg²⁺)＝c(CO)，且c(Mg²⁺).c(CO)＝2.14×10^－5

B．除去粗盐中含有的MgCl₂杂质，最佳除杂试剂为Na₂CO₃溶液

C．将适量的表中的三种物质分别与足量水混合，充分加热、灼烧，最终的固体产物相同

D．用石灰水处理水中的Mg²⁺和HCO，发生的离子反应方程式为Mg²⁺+2HCO+Ca²⁺+2OH^－===CaCO₃↓+MgCO₃↓+2H₂O

答案　C

解析　含有固体MgCO₃的溶液是饱和溶液，只要温度不变，c(Mg²⁺).c(CO)就不变，等于2.14×10^－5，但是溶液中若含有其他的Mg²⁺或CO，如含氯化镁，则Mg²⁺和CO的浓度不相等 ，A项错误；由于MgCO₃的溶解度大于Mg(OH)₂，最佳试剂应为NaOH，B项错误；MgCl₂溶液加热水解，生成Mg(OH)₂，Mg(OH)₂更难溶，加热MgCO₃悬浊液时，会转化为Mg(OH)₂，灼烧Mg(OH)₂最终产物均为MgO，C项正确；D项应生成Mg(OH)₂沉淀。

6．苯甲酸钠(，缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A^－。已知25 ℃时，HA的K_a＝6.25×10^－5，H₂CO₃的K_a1＝4.17×10^－7，K_a2＝4.90×10^－11。在生产碳酸饮料的过程中，除了添加NaA外，还需加压充入CO₂气体。下列说法正确的是(温度为25 ℃，不考虑饮料中其他成分)(　)

A．相比于未充CO₂的饮料，碳酸饮料的抑菌能力较低

B．提高CO₂充气压力，饮料中c(A^－)不变

C．当pH为5.0时，饮料中＝0.16

D．碳酸饮料中加入苯甲酸钠时，会发生如下离子反应：A^－+H₂CO₃===HA+HCO

答案　C

解析　苯甲酸钠(NaA)在溶液中发生水解：A^－+H₂OHA+OH^－，饮料中充入CO₂，消耗OH^－，平衡向右移动，c(HA)增大，抑菌能力提高，A错误；提高CO₂充气压力，溶液中c(H⁺)增大，饮料中c(HA)增大，c(A^－)减小，B错误；pH＝5.0时，溶液中c(H⁺)＝1.0×10^－5 mol.L^－1，则＝＝＝0.16，C正确；由苯甲酸的K_a大于H₂CO₃的K_a1可知，H₂CO₃不能制取，D项错误。

7．已知NaHSO₃溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：

HSO+H₂OH₂SO₃+OH^－ ①

HSOH⁺+SO　　　　　　　　　　 ②

向0.1 mol.L^－1的NaHSO₃溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(　)

A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大

B．加入适量Na₂SO₃固体，至溶液呈中性时，＝1

C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大

D．加入少量NaHSO₃固体，①、②两平衡向右移动，HSO的电离程度和水解程度均增大

答案　C

解析　根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。

A项，加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡①左移，平衡②右移，移动的结果是c(SO)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSO)很小，所以A项错误；B项，依据电荷守恒判断，溶液呈中性时，即c(Na⁺)＝c(HSO)+2c(SO)，＞1，所以B项错误；C项，加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以增大；平衡①左移，平衡②右移，最终c(SO)增大，c(HSO)减小，所以增大；D项，加入NaHSO₃时，HSO的浓度增大，其电离程度和水解程度均减小。

角度二　溶液中离子浓度关系判断

1．理解溶液中的“三个守恒”关系

(1)电荷守恒：电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数，根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。

(2)物料守恒：物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变，根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。

(3)质子守恒：在电离或水解过程中，会发生质子(H⁺)转移，但质子转移过程中其数量保持不变。

将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子，即可推出溶液中的质子守恒式。

2．三个守恒的综合应用

应用三种守恒关系解决电解质溶液中离子浓度关系时，要清楚电解质溶液中微粒存在的变化(水解或电离)，抓住守恒的实质，将由守恒所得的关系结合起来使用。综合运用三种守恒关系，理清一条思路，掌握分析方法。如图所示：

例1　室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：

实验编号	起始浓度/mol.L－1	反应后溶液的pH
c(HA)	c(KOH)
①	0.1	0.1	9
②	x	0.2	7

下列判断不正确的是(　)

A．实验①反应后的溶液中：c(K⁺)＞c(A^－)＞c(OH^－)＞c(H⁺)

B．实验①反应后的溶液中：c(OH^－)＝c(K⁺)－c(A^－)＝ mol.L^－1

C．实验②反应后的溶液中：c(A^－)+c(HA)＞0.1 mol.L^－1

D．实验②反应后的溶液中：c(K⁺)＝c(A^－)＞c(OH^－)＝c(H⁺)

[解题思路]　混合溶液的离子浓度关系首先判断反应后是否有物质剩余，确定溶液的组成。解答该题的关键是用好“三个守恒”。

解析　KA为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，A^－会发生水解，则A项正确；根据溶液中的电荷守恒，即c(K⁺)+c(H⁺)＝c(A^－)+c(OH^－)，则c(OH^－)＝c(K⁺)+c(H⁺)－c(A^－)，故B项错误；要使等体积的HA弱酸溶液和KOH强碱溶液混合后呈中性，则酸的浓度应大于碱的，由物料守恒得C项正确；D项，中性溶液下水的电离较微弱，所以有c(K⁺)＝c(A^－)＞c(OH^－)＝c(H⁺)。

答案　B

例2　下列电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　)

A．在0.1 mol.L^－1 NaHCO₃溶液中：c(Na⁺)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H₂CO₃)

B．在0.1 mol.L^－1 NaClO溶液中：c(OH^－)＝c(H⁺)+c(HClO)

C．某温度下，CH₃COOH溶液中滴入NaOH溶液，使溶液pH＝7时：c(CH₃COO^－)＝c(Na⁺)＞c(H⁺)＝c(OH^－)

D．已知酸性：HCOOH＞CH₃COOH，相同浓度的HCOOK与CH₃COONa溶液中：c(K⁺)－c(HCOO^－)＞c(Na⁺)－c(CH₃COO^－)

解析　碳酸氢钠溶液中碳酸氢根离子的水解程度大于电离程度，所以水解出的碳酸分子浓度大于电离出的碳酸根离子浓度，A项错误；根据质子守恒，B项正确；没有说明溶液的温度是否为常温，则pH＝7不一定是中性，所以氢离子浓度和氢氧根离子浓度不一定相等，C项错误；已知酸性：HCOOH＞CH₃COOH，所以甲酸根离子水解程度小于乙酸根离子水解程度，所以在等浓度的甲酸钾和乙酸钠溶液中钾离子和钠离子浓度相等，甲酸根离子浓度大于乙酸根离子浓度，所以c(K⁺)－c(HCOO^－)＜c(Na⁺)－c(CH₃COO^－)，D项错误。

答案　B

1．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol.L^－1的NaOH和NH₃.H₂O混合溶液中滴加0.1 mol.L^－1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　)

A．未加盐酸时：c(OH^－)＞c(Na⁺)＝c(NH₃.H₂O)

B．加入10 mL盐酸时：c(NH)+c(H⁺)＝c(OH^－)

C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl^－)＝c(Na⁺)

D．加入20 mL盐酸时：c(Cl^－)＝c(NH)+c(Na⁺)

答案　B

解析　未加盐酸时，氢氧化钠完全电离，Na⁺浓度为0.1 mol.L^－1，一水合氨会部分电离，一水合氨的浓度小于0.1 mol.L^－1，c(Na⁺)＞c(NH₃.H₂O)，A错误；加入10 mL盐酸时，Na⁺浓度等于Cl^－浓度，根据电荷守恒可得B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，根据电荷守恒，Cl^－浓度等于Na⁺浓度与NH浓度之和，C错误；加入20 mL盐酸时，恰好完全反应，生成以氯化钠和氯化铵为溶质的混合溶液，溶液显酸性，根据电荷守恒，NH与Na⁺浓度之和小于Cl^－浓度，D错误。

2．一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　)

A．pH＝5的H₂S溶液中，c(H⁺)＝c(HS^－)＝1×10^－5mol.L^－1

B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b+1

C．pH＝2的H₂C₂O₄溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na⁺)+c(H⁺)＝c(OH^－)+c(HC₂O)

D．pH相同的①CH₃COONa、②NaHCO₃、③NaClO三种溶液的c(Na⁺)：①＞②＞③

答案　D

解析　pH＝5的H₂S溶液中，存在H₂SHS^－+H⁺，HS^－S^2－+H⁺，所以c(H⁺)＞c(HS^－)，A项错误；因为NH₃.H₂O为弱碱，稀释10倍，pH改变小于1个单位，所以a＜b+1，B项错误；当草酸与氢氧化钠溶液混合后，溶液中还存在C₂O，C项错误；根据CH₃COOH、HClO、H₂CO₃的酸性相对强弱可以确定三种溶液的浓度大小，D项正确。

3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　)

A．Na₂S溶液：c(Na⁺)＞c(HS^－)＞c(OH^－)＞c(H₂S)

B．Na₂C₂O₄溶液：c(OH^－)＝c(H⁺)+c(HC₂O)+2c(H₂C₂O₄)

C．Na₂CO₃溶液：c(Na⁺)+c(H⁺)＝2c(CO)+c(OH^－)

D．CH₃COONa和CaCl₂混合溶液：c(Na⁺)+c(Ca²⁺)＝c(CH₃COO^－)+c(CH₃COOH)+2c(Cl^－)

答案　B

解析　在Na₂S溶液中存在：H₂OOH^－+H⁺以及S^2－+H₂OHS^－+OH^－、HS^－+H₂OH₂S+OH^－，溶液中粒子浓度关系为c(Na⁺)＞c(S^2－)＞c(OH^－)＞c(HS^－)＞c(H₂S)＞c(H⁺)，A错误；利用质子守恒知，Na₂C₂O₄溶液中存在：c(OH^－)＝c(H⁺)+c(HC₂O)+2c(H₂C₂O₄)，B正确；利用电荷守恒知，Na₂CO₃溶液中：c(Na⁺)+c(H⁺)＝2c(CO)+c(HCO)+c(OH^－)，C错误；利用物料守恒可知，CH₃COONa和CaCl₂的混合液中c(Na⁺)+c(Ca²⁺)＝c(CH₃COOH)+c(CH₃COO^－)+c(Cl^－)，D错误。

4．下列叙述正确的是(　)

A．0.1 mol.L^－1CH₃COONa溶液中：c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)>c(H⁺)>c(OH^－)

B．Na₂CO₃溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和K_w均减小

C．pH＝5的CH₃COOH溶液和pH＝5的NH₄Cl溶液中，c(H⁺)不相等

D．在Na₂S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S^2－)下降

答案　D

解析　乙酸钠是强碱弱酸盐，溶液为碱性，A错误；温度不变，K_w不变，B错误；pH相等，则溶液中c(H⁺)相等，C错误；硫化银溶解度小于AgCl，当加入AgCl固体时，AgCl沉淀会转化为Ag₂S，c(S^2－)下降，D正确。

[新题预测]

5．常温时，在(NH₄)₂SO₄溶液中滴加Ba(OH)₂溶液，下列有关选项正确的是(　)

A．滴加前：c(NH)+c(H⁺)＝c(OH^－)+c(SO)

B．滴加前：c(NH)+c(NH₃.H₂O)＝c(SO)

C．滴加至完全沉淀：c(OH^－)＞c(NH)＞c(H⁺)

D．滴加至中性：c(SO)＝2c(NH)＞c(H⁺)＝c(OH^－)

答案　C

解析　根据电荷守恒，应有c(NH)+c(H⁺)＝c(OH^－)+2c(SO)，故A错误；根据物料守恒，应是c(NH)+c(NH₃.H₂O)＝2c(SO)，故B错误；滴加至完全沉淀，发生的离子反应：2NH+SO+Ba²⁺+2OH^－===BaSO₄↓+2NH₃.H₂O，溶液显碱性，一水合氨属于弱碱，因此离子浓度是c(OH^－)＞c(NH)＞c(H⁺)，故C正确；根据电荷守恒，c(NH)+c(H⁺)+2c(Ba²⁺)＝c(OH^－)+2c(SO)，且c(H⁺)＝c(OH^－)，因此有：c(NH)+2c(Ba²⁺)＝2c(SO)＞c(H⁺)＝c(OH^－)，故D错误。

6．(2017.成都外国语学校月考)下列说法正确的是(　)

A．0.01 mol.L^－1的Na₂HPO₄溶液中存在如下的平衡：HPOH⁺+PO，加水稀释，使溶液中的HPO、H⁺、PO的浓度均减小

B．饱和NH₄Cl溶液中：c(H⁺)+c(Cl^－)＝c(NH)+c(OH^－)+2c(NH₃.H₂O)

C．常温下，0.01 mol.L^－1的HA和BOH两种溶液，其pH分别为3和12，将两溶液等体积混合后，所得溶液的pH≤7

D．在NH₄HSO₃与NH₄Cl混合溶液中，c(NH)＝c(SO)+c(HSO)+c(H₂SO₃)+c(Cl^－)

答案　B

解析　0.01 mol.L^－1的Na₂HPO₄溶液中HPO的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性：HPO+H₂OOH^－+H₂PO，加水稀释，溶液中的Na⁺、HPO、OH^－、PO浓度均减小，但H⁺浓度增大，A错误；饱和NH₄Cl溶液中存在电荷守恒c(H⁺)+c(NH)＝c(Cl^－)+c(OH^－)，另外还存在物料守恒c(NH₃.H₂O)+c(NH)＝c(Cl^－)，则溶液中c(H⁺)+c(Cl^－)＝c(NH)+c(OH^－)+2c(NH₃.H₂O)，B正确；常温下，0.01 mol.L^－1的HA和BOH两种溶液pH分别为3和12，说明HA是弱酸，BOH是强碱，将两溶液等体积混合后生成BA和水，其中A^－水解使溶液显碱性，所得溶液的pH＞7，C错误；在NH₄HSO₃中，n(N)∶n(S)＝1∶1，在NH₄Cl中，n(N)∶n(Cl)＝1∶1，故在混合溶液中n(N)＝n(S)+n(Cl)，故c(NH)+c(NH₃.H₂O)＝c(SO)+c(HSO)+c(H₂SO₃)+c(Cl^－)，D错误。

7．10 mL浓度均为0.1 mol.L^－1的三种溶液：①HF溶液；②KOH溶液；③KF溶液。下列说法正确的是(　)

A．①和②混合后，酸碱恰好中和，溶液呈中性

B．①和③混合：c(F^－)+c(OH^－)＝c(H⁺)+c(HF)

C．①、③中均有c(F^－)+c(HF)＝0.1 mol.L^－1

D．由水电离出的c(OH^－)：②＞③＞①

答案　C

解析　①和②中n(HF)＝n(KOH)，HF和KOH恰好中和，溶液呈碱性，A项错误；①和③混合后，由电荷守恒得c(F^－)+c(OH^－)＝c(H⁺)+c(K⁺)，由物料守恒得c(K⁺)＝[c(HF)+c(F^－)]，两式联立，消去c(K⁺)，得c(F^－)+2c(OH^－)＝2c(H⁺)+c(HF)，B项错误；HF电离出的H⁺、KOH电离出的OH^－对水的电离均有抑制作用，因HF是弱酸，KOH是强碱，浓度相同时，②中的OH^－浓度比①中的H⁺浓度大，②对水的电离抑制作用更大；KF中F^－的水解对水的电离有促进作用，因此由水电离出的c(OH^－)：③＞①＞②，D项错误。

角度三　结合图像判断溶液中粒子浓度的变化

结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：

1．一强一弱溶液的稀释图像

(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸

加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大	加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多

(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸

加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大	加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多

(3)pH与稀释倍数的线性关系

(1)HY为强酸、HX为弱酸 (2)a、b两点的溶液中：c(X－)＝c(Y－) (3)水的电离程度：d＞c＞a＝b	(1)MOH为强碱、ROH为弱碱 (2)c(ROH)＞c(MOH) (3)水的电离程度：a＞b

2.K_w和K_sp曲线

(1)双曲线型

不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH－)的变化曲线	常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6]
(1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大 (2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14 (3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H+)＜c(OH－)	(1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 (2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成 (3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4

(2)直线型(pM－pR曲线)

pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数

①直线AB上的点：c(M²⁺)＝c(R^2－)；

②溶度积：CaSO₄＞CaCO₃＞MnCO₃；

③X点对CaSO₄要析出沉淀，对CaCO₃是不饱和溶液，能继续溶解CaCO₃；

④Y点：c(SO)＞c(Ca²⁺)，二者的浓度积等10^－5；Z点：c(CO)＜c(Mn²⁺)，二者的浓度积等10^－10.6。

3．酸碱中和滴定

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线	盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)

4.分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]

一元弱酸(以CH3COOH为例)	二元酸(以草酸H2C2O4为例)
δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数	δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数
随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式
同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度

例1　已知MOH和ROH均为一元碱，常温下对其水溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列说法正确的是(　)

A．在A点时，由H₂O电离出的c(H⁺)相等，c(M⁺)＝c(R⁺)

B．稀释前，ROH溶液的物质的量浓度等于MOH溶液的物质的量浓度的10倍

C．稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H₂SO₄溶液混合后所得溶液显酸性

D．等体积、等浓度的MOH溶液和HCl溶液混合后，溶液中离子浓度大小关系为c(Cl^－)＞c(M⁺)＞c(OH^－)＞c(H⁺)

[思路点拨]　本题为电离平衡图像题，需要学生结合选项要求，从图像中提取有用信息进行解答。

审题	信息提取	题目解答
分析题干信息及四个选项，粗略分析图像信息	由图像中两条线段的变化规律，推断出两种碱的强弱(这是解答该题的关键信息)	确定两条线段的交点(A点)的含义，结合分析出的两种碱的强弱，根据选项内容，确定合理选项

解析　由图可知，稀释前ROH溶液的pH＝13，稀释100倍时pH＝11，故ROH为强碱，而稀释前MOH的pH＝12，稀释100倍时pH＝11，故MOH为弱碱。由ROH===R⁺+OH^－、MOHM⁺+OH^－可知，在A点，两种溶液的c(OH^－)相等，则c(M⁺)＝c(R⁺)，A项正确；稀释前，ROH溶液的物质的量浓度为0.1 mol.L^－1，MOH溶液的物质的量浓度大于0.01 mol.L^－1，则ROH溶液的物质的量浓度小于MOH溶液的物质的量浓度的10倍，B项错误；稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H₂SO₄溶液混合后恰好中和生成盐，溶液显中性，C项错误；MOH为弱碱，等体积、等浓度的MOH溶液与盐酸混合，反应生成强酸弱碱盐，水解显酸性，故c(H⁺)＞c(OH^－)，D项错误。

答案　A

例2　常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 mol.L^－1 NaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是(　)

A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化

B．酸溶液的体积均为10 mL

C．a点：c(CH₃COOH)＞c(CH₃COO^－)

D．a点：c(H⁺)+c(Na⁺)＝c(OH^－)+c(CH₃COO^－)

[解题思路]　比较图像起点→①代表盐酸且浓度为0.1 mol.L^－1→pH＝7的点(盐酸与10 mL NaOH完全中和)→盐酸为10 mL，a点醋酸被中和一半，CH₃COOH和CH₃COONa等物质的量混合，可据此判断。

解析　A项，①代表盐酸，②代表醋酸，正确；B项，向盐酸中加入10 mL NaOH时，pH＝7，所以盐酸体积为10 mL，正确；C项，a点是CH₃COOH和CH₃COONa等物质的量混合，溶液呈酸性，电离大于水解，c(CH₃COOH)＜c(CH₃COO^－)，错误；D项，符合电荷守恒，正确。

答案　C

例3　已知：常温下，(1)K_a1(H₂CO₃)＝4.3×10^－7，K_a2(H₂CO₃)＝5.6×10^－11；(2)H₂R及其钠盐的溶液中，H₂R、HR^－、R^2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　)

A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R^2－)＝c(Na⁺)+c(H⁺)－c(OH^－)

B．等体积等浓度的NaOH溶液与H₂R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大

C．在pH＝3的溶液中存在＝10^－3

D．向Na₂CO₃溶液中加入少量H₂R溶液，发生反应：2CO+H₂R===2HCO+R^2－

[解题思路]　本题考查弱电解质在水溶液中的电离平衡，图像的交点pH→H₂R的K_a1、K_a2→判断H₂CO₃与H₂R的强弱；曲线的最高点→HR^－、R^2－、H₂R含量及pH→HR^－的电离程度大于水解程度。

解析　A项，在pH＝4.3的溶液中，c(HR^－)＝c(R^2－)，根据溶液中电荷守恒2c(R^2－)+c(HR^－)+c(OH^－)＝c(Na⁺)+c(H⁺)，可知3c(R^2－)＝c(Na⁺)+c(H⁺)－c(OH^－)，正确；B项，等体积等浓度的NaOH溶液与H₂R溶液混合生成NaHR，此时HR^－含量最高，H₂R和R^2－含量接近于0，由题图可知，此时pH接近于3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C项，当溶液pH＝1.3时，c(H₂R)＝c(HR^－)，则K_a1＝＝10^－1.3，当溶液pH＝4.3时，c(R^2－)＝c(HR^－)，则K_a2＝＝10^－4.3，＝＝＝10^－3，正确；D项，由C选项分析可知，H₂R的电离常数K_a2大于H₂CO₃的K_a2，即酸性：HR^－＞HCO，所以向Na₂CO₃溶液中加入少量H₂R溶液，发生反应：2CO+H₂R===2HCO+R^2－，正确。

答案　B

1．(2016.全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol.L^－1氨水中滴入0.10 mol.L^－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol.L^－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　)

A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂

B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL

C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl^－)＝c(H⁺)＝c(OH^－)

D．N点处的溶液中pH<12

答案　D

解析　A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH₄Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH₄Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)+c(H⁺)＝c(Cl^－)+c(OH^－)，M点溶液的pH＝7，即c(H⁺)＝c(OH^－)，则c(NH)＝c(Cl^－)，故c(NH)＝c(Cl^－)＞c(H⁺)＝c(OH^－)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 mol.L^－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 mol.L^－1氨水中c(OH^－)＝0.001 32 mol.L^－1，故该氨水中11<pH<12，正确。

2．T ℃下的溶液中，c(H⁺)＝10^－x mol.L^－1，c(OH^－)＝10^－y mol.L^－1，x与y的关系如图所示。下列说法不正确的是(　)

A．T ℃时，水的离子积K_w为1×10^－13

B．T＞25

C．T ℃时，pH＝7的溶液显碱性

D．T ℃时，pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，溶液的pH＝7

答案　D

解析　从图中不难看出，A正确；T ℃时K_w＞1×10^－14，则T ℃一定高于常温，B正确；T ℃时，pH＝6.5的溶液呈中性，显然pH＝7的溶液显碱性，C正确；pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，二者恰好完全中和，但注意该温度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D错误。

3．在T ℃时，铬酸银(Ag₂CrO₄)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是(　)

A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag₂CrO₄的K_sp相等

B．在饱和Ag₂CrO₄溶液中加入K₂CrO₄不能使溶液由Y点变为X点

C．T ℃时，Ag₂CrO₄的K_sp为1×10^－8

D．图中a＝×10^－4

答案　C

解析　物质的K_sp只与温度有关，A项正确；X点的K_sp大于Y点的K_sp，因此由Y点变为X点只能通过改变温度实现，B项正确；T ℃时，Ag₂CrO₄的K_sp＝c(CrO).c²(Ag⁺)＝(1×10^－3)²×10^－5＝1×10^－11，C项错误；温度不变，K_sp不变，K_sp＝1×10^－11＝a²×5×10^－4，解得a＝×10^－4，D项正确。

4．(2015.全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol.L^－1、体积均为V₀的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是(　)

A．MOH的碱性强于ROH的碱性

B．ROH的电离程度：b点大于a点

C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH^－)相等

D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大

答案　D

解析　A项考查根据图像判断电解质的碱性强弱。“起点”隐藏的信息是0.10 mol.L^－1的MOH溶液和ROH溶液的pH分别为13和小于13，说明MOH是强电解质即强碱，ROH是弱电解质即弱碱，不符合题意；B项考查弱电解质电离程度的大小比较。稀释过程中隐藏的信息：弱碱的浓度越小电离程度越大，即稀释程度越大电离程度越大；由图中b点的稀释程度大于a点的稀释程度知，b点的电离程度大于a点的，不符合题意；C项考查电解质溶液稀释过程中离子浓度的变化。隐藏的信息：溶液无限稀释后，溶液应接近中性，即c(OH^－)相等，不符合题意；D项考查外界因素对电离平衡的影响。升温促进弱电解质电离，而对强电解质电离无影响(因为已经全部电离)，即c(M⁺)不变，c(R⁺)增大，则减小，符合题意。

5．某温度下，Fe(OH)₃(s)、Cu(OH)₂(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　)

A．K_sp[Fe(OH)₃]＜K_sp[Cu(OH)₂]

B．加适量NH₄Cl固体可使溶液由a点变到b点

C．c、d两点代表的溶液中c(H⁺)与c(OH^－)的乘积相等

D．Fe(OH)₃、Cu(OH)₂分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和

答案　B

解析　K_sp[Fe(OH)₃]＝c(Fe³⁺).c³(OH^－)，K_sp[Cu(OH)₂]＝c(Cu²⁺).c²(OH^－)，Fe³⁺、Cu²⁺浓度相等(b、c点)时，Fe³⁺对应的pH小，c(H⁺)较大，则c(OH^－)较小，在相同温度下，K_sp[Fe(OH)₃]＜K_sp[Cu(OH)₂]，A选项正确；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)₃(s)Fe³⁺(aq)+3OH^－(aq)，加入NH₄Cl固体，因为NH水解产生H⁺，H⁺与OH^－反应使平衡正向移动，c(Fe³⁺)增大，B选项错误；c(H⁺)和c(OH^－)的乘积为K_w，K_w仅与温度有关，则C选项正确；由题意和图知D选项正确。

[新题预测]

6．常温下，向10 mL 0.1 mol.L^－1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol.L^－1的NH₃.H₂O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是(　)

A．a-b点导电能力增强，说明HR为弱酸

B．b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和

C．c点溶液存在c(NH)＞c(R^－)、c(OH^－)＞c(H⁺)

D．b-c任意点溶液均有c(H⁺).c(OH^－)＝K_w＝1.0×10^－14

答案　B

解析　A项，根据图像可知，a-b点导电能力增强，说明HR为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B项，b点溶液pH＝7，此时加入10 mL HR，HR与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C项，c点时溶液的pH＞7，混合液显示碱性，则c(OH^－)＞c(H⁺)，结合电荷守恒可知：c(NH)＞c(R^－)；D项，b-c点，溶液的温度不变，则水的离子积不变。

7．下列关于甲、乙、丙、丁四个图像的说法中，正确的是(　)

A．若甲表示用1 L 1 mol.L^－1 Na₂SO₃溶液吸收SO₂时，溶液pH随SO₂的物质的量的变化，则M点时溶液中：c(SO)＞c(HSO)

B．由图乙可知，a点K_w的数值比b点K_w的数值大

C．图丙表示MOH和ROH两种一元碱的溶液分别加水稀释时的pH变化，由图可得碱性：ROH＞MOH

D．图丁表示某温度时，BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，则加入Na₂SO₄可以使溶液由a点变到b点

答案　C

解析　A项，M点pH＝7.4，n(SO₂)＝ mol，Na₂SO₃+SO₂+H₂O===2NaHSO₃，溶液则得到 mol NaHSO₃，剩余 mol Na₂SO₃，亚硫酸根离子水解显碱性，亚硫酸氢根离子电离显酸性，而溶液显碱性，说明亚硫酸根离子水解程度大，则c(SO)＜c(HSO)；B项，由于a、b两点的温度相同，所以K_w的数值相同；C项，稀释相同的倍数，ROH的pH变化较大，因而碱性强，故C正确；D项，加入Na₂SO₄增加硫酸根的浓度，BaSO₄的溶解平衡向左移动，Ba²⁺浓度减小，仍在曲线上，且在a点的右下方。

8．已知草酸为二元弱酸：

H₂C₂O₄HC₂O+H⁺　　K_a1

HC₂OC₂O+H⁺　 　　　K_a2

常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H₂C₂O₄、HC₂O、C₂O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是(　)

A．pH＝1.2的溶液中：c(K⁺)+c(H⁺)＝c(OH^－)+c(H₂C₂O₄)

B．pH＝2.7的溶液中：＝1 000

C．将相同物质的量的KHC₂O₄和K₂C₂O₄固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2

D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大

答案　C

解析　pH＝1.2时，H₂C₂O₄、HC₂O的物质的量分数相等，且c(K⁺)+c(H⁺)＝c(OH^－)+c(HC₂O)，则c(K⁺)+c(H⁺)＝c(OH^－)+c(H₂C₂O₄)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC₂O)＝c(H₂C₂O₄)，则K_a1＝＝c(H⁺)＝10^－1.2，pH＝4.2时，c(HC₂O)＝c(C₂O)，K_a2＝＝c(H⁺)＝10^－4.2，由电离常数可知＝＝1 000，故B项正确；将相同物质的量的KHC₂O₄和K₂C₂O₄固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故D项正确。

高考12题逐题特训

A组

1．下列选项中的数值前者小于后者的是(　)

A．25 ℃和100 ℃时H₂O的K_w

B．同温同浓度的KHCO₃溶液和NH₄HCO₃溶液中的c(HCO)

C．同温同浓度的NaHCO₃溶液和CH₃COONa溶液的pH

D．中和25 mL 0.1 mol.L^－1 NaOH溶液所需CH₃COOH和HCl的物质的量

答案　A

解析　NH₄HCO₃中NH与HCO相互促进水解，使c(HCO)浓度比KHCO₃中的小，B项错误；由酸性CH₃COOH大于H₂CO₃知，HCO的水解程度比CH₃COO^－的水解程度大，溶液的pH前者大于后者，C项错误；中和25 mL 0.1 mol.L^－1 NaOH溶液所需CH₃COOH和HCl物质的量相等，D项错误。

2．一定条件下，下列说法正确的是(　)

A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小

B．常温时，向CaCO₃的饱和溶液中加入Na₂CO₃固体，则CaCO₃的溶度积常数增大

C．常温时，把pH＝1的醋酸溶液稀释到10倍后，其pH大于2

D．稀释Na₂CO₃溶液，溶液中c(OH^－)增大

答案　A

解析　氨水中存在电离平衡：NH₃.H₂ONH+OH^－，加入NH₄Cl固体，溶液中c(NH)增大，平衡逆向移动，c(OH^－)减小，溶液的pH减小，A正确；温度不变，则K_sp(CaCO₃)不变，B错误；醋酸溶液中存在电离平衡：CH₃COOHCH₃COO^－+H⁺，加水稀释时，电离平衡正向移动，n(H⁺)增大，故pH＝1的醋酸溶液稀释10倍后，溶液的pH范围为1＜pH＜2，C错误；Na₂CO₃溶液中存在水解平衡：CO+H₂OHCO+OH^－，加水稀释时，水解平衡正向移动，n(OH^－)增大，但由于溶液体积变化大于n(OH^－)的变化，则溶液中c(OH^－)减小，D错误。

3．饱和氨水中存在化学平衡：NH₃+H₂ONH₃.H₂ONH+OH^－。下列有关说法正确的是(　)

A．常温下饱和氨水的pH＜7

B．向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡均正向移动，pH增大

C．电离是吸热过程，升高温度，所有平衡均正向移动

D．向氨水中加入少量NaOH固体，所有平衡均逆向移动，有NH₃放出

答案　D

解析　氨水呈碱性，常温下pH＞7，A错误；向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡正向移动，但溶液pH减小，B错误；电离过程吸热，升高温度平衡向电离的方向移动，但对于平衡NH₃+H₂ONH₃.H₂ONH+OH^－，升高温度，NH₃.H₂O会分解，平衡向左移动，C错误；向氨水中加入NaOH，c(OH^－)增大，平衡逆向移动，有NH₃逸出，故D正确。

4．已知室温时，0.1 mol.L^－1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是(　)

A．该溶液的pH＝4

B．由HA电离出的c(H⁺)约为水电离出的c(H⁺)的10⁶倍

C．在该温度下加水稀释，溶液中的减小

D．此酸的电离平衡常数约为1.0×10^－7

答案　C

解析　电离出的氢离子浓度为0.1 mol.L^－1×0.1%＝0.000 1 mol.L^－1，溶液的pH＝4，A正确；水电离出的氢离子浓度等于溶液中的氢氧根离子浓度，即c(H⁺)_水＝c(OH^－)＝ mol.L^－1＝10^－10 mol.L^－1，所以酸电离出的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度之比为＝10⁶，B正确；溶液中＝，加水稀释，c(A^－)减小，K_a不变，则比值增大，C错误；HAH⁺+A^－，K_a＝＝≈1.0×10^－7，D正确。

5．下表是Fe²⁺、Fe³⁺、Zn²⁺被OH^－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe²⁺、Fe³⁺杂质，为制得纯净的ZnSO₄，应加入的试剂是(　)

金属离子	Fe2+	Fe3+	Zn2+
完全沉淀时的pH	7.7	4.5	6.5

A．H₂O₂、ZnO　 　　　　　　　　　 B．氨水

C．KMnO₄、ZnCO₃　 　　　　　　　　 D．NaOH溶液

答案　A

解析　加氨水、KMnO₄、NaOH都会引入杂质离子，故B、C、D项错误；Fe³⁺沉淀完全时溶液的pH＝4.5，此时Zn²⁺未产生沉淀，故应向酸性溶液中加入H₂O₂，将Fe²⁺氧化成Fe³⁺，再加入ZnO调节溶液的pH至4.5，使Fe³⁺转化为Fe(OH)₃沉淀，并过滤除去，蒸发结晶即可得到纯净的ZnSO₄，A项正确。

6．已知298 K时下列物质的溶度积：

	CH3COOAg	AgCl	Ag2CrO4	Ag2S
Ksp	2.3×10－3	1.77×10－10	1.12×10－12	6.7×10－15

下列说法正确的是(　)

A．等体积、浓度均为0.02 mol.L^－1的CH₃COONa和AgNO₃溶液混合能产生沉淀

B．浓度均为0.01 mol.L^－1的CrO和Cl^－混合溶液中慢慢滴入AgNO₃溶液时，CrO先沉淀

C．在CH₃COOAg悬浊液中加入盐酸，发生反应的离子方程式：CH₃COOAg+H⁺+Cl^－===CH₃COOH+AgCl

D．298 K时，上述四种饱和溶液的物质的量浓度：c(CH₃COOAg)＞c(AgCl)＞c(Ag₂CrO₄)＞c(Ag₂S)

答案　C

解析　浓度商Q_c＝c(CH₃COO^－).c(Ag⁺)＝0.01×0.01＝1×10^－4，K_sp(CH₃COOAg)＝2.3×10^－3，Q_c＜K_sp，所以溶液混合不能产生沉淀，故A项错误；AgCl饱和所需Ag⁺浓度c(Ag⁺)＝＝ mol.L^－1＝1.77×10^－8 mol.L^－1；Ag₂CrO₄饱和所需Ag⁺浓度c(Ag⁺)＝＝ mol.L^－1≈1.1×10^－5 mol.L^－1，则1.77×10^－8 mol.L^－1＜1.1×10^－5 mol.L^－1，所以Cl^－先沉淀，故B项错误；CH₃COOAg沉淀的溶度积大于AgCl沉淀的溶度积，所以离子方程式为CH₃COOAg+H⁺+Cl^－===CH₃COOH+AgCl，故C项正确；CH₃COOAg饱和溶液中Ag⁺的浓度为 mol.L^－1≈0.048 mol.L^－1，c(CH₃COOAg) ≈0.048 mol.L^－1；AgCl饱和溶液中Ag⁺的浓度为≈1.33×10^－5 mol.L^－1，c(AgCl)＝1.33×10^－5 mol.L^－1；设Ag₂CrO₄饱和溶液中Ag⁺的浓度为x mol.L^－1，则CrO的浓度为0.5x mol.L^－1，由溶度积常数的表达式可知K_sp(Ag₂CrO₄)＝x²×0.5x＝0.5x³＝1.12×10^－12，x³＝2.24×10^－12，即x＝≈1.3×10^－4，c(Ag₂CrO₄)＝0.65×10^－4 mol.L^－1；设Ag₂S饱和溶液中Ag⁺的浓度为x mol.L^－1，则S^2－的浓度为0.5x mol.L^－1，由溶度积常数的表达式可知K_sp(Ag₂S)＝x²×0.5x＝0.5x³＝6.7×10^－15，x³＝13.4×10^－15，即x≈2.38×10^－5，c(Ag₂S)＝1.19×10^－5 mol.L^－1，则四种饱和溶液的物质的量浓度：c(CH₃COOAg)＞c(Ag₂CrO₄)＞c(AgCl)＞c(Ag₂S)，故D项错误。

7．下列溶液一定呈中性的是(　)

A．常温下，pH＝10的氨水和pH＝4的盐酸等体积混合

B．常温下，pH＝11的MOH溶液和pH＝3的HA溶液等体积混合

C．等物质的量浓度的强酸和强碱溶液等体积混合

D．c(NH)＝c(F^－)的NH₄F和氨水的混合液

答案　D

解析　A项，由于NH₃.H₂O为弱碱，所以二者等体积混合后溶液中还有未反应完的NH₃.H₂O，从而使溶液呈碱性，错误；B项，若MOH为弱碱，HA是强酸，则二者等体积混合后溶液呈碱性；若HA为弱酸，MOH是强碱，则二者等体积混合后溶液呈酸性；若MOH是强碱，HA是强酸，则二者等体积混合后溶液呈中性，错误；C项，等物质的量浓度的硫酸和氢氧化钠、盐酸和氢氧化钡等体积混合后，溶液都不呈中性，错误；D项，根据电荷守恒可知c(H⁺)+c(NH)＝c(OH^－)+c(F^－)，因c(NH)＝c(F^－)，故c(H⁺)＝c(OH^－)，则混合液呈中性，正确。

8．下列物质用途或操作正确且与盐类水解有关的一组是(　)

①用热饱和硫酸铵溶液清洗铁器表面的铁锈　②明矾吸附水中杂质　③用铁粉、氯化钠和炭粉的混合物作食品保鲜剂　④在含氯化铁杂质的氯化铜溶液中加入过量的氧化铜，过滤除杂　⑤在氯化氢气氛中灼烧氯化镁晶体制备无水氯化镁　⑥用硫酸铜和石灰乳配制波尔多液杀虫剂　⑦用泡沫灭火器灭火　⑧配制Fe(NO₃)₂溶液时将Fe(NO₃)₂晶体溶于浓硝酸中并加蒸馏水稀释至指定浓度

A．①③④⑥⑦⑧　 　　　　　　　 B．③④⑥⑦⑧

C．①②④⑤⑦　 　　　　　　　　 D．②③④⑤⑥⑦

答案　C

解析　③和⑥用途正确，但与盐类水解无关；⑧操作错误，浓硝酸会氧化Fe²⁺，不能用此方法来配制Fe(NO₃)₂溶液。

9．常温下，下列有关电解质溶液叙述错误的是(　)

A．某H₂SO₄溶液中＝1.0×10^－8，由水电离出的c(H⁺)＝1×10^－11 mol.L^－1

B．将0.02 mol.L^－1 HCl溶液与0.02 mol.L^－1 Ba(OH)₂溶液等体积混合后，溶液pH约为12

C．将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH₃.H₂O和NH₄Cl时，溶液的pH≥7

D．向0.1 mol.L^－1 Na₂CO₃溶液中逐滴滴加 0.1 mol.L^－1稀盐酸，溶液中c(HCO)先增大后减小

答案　C

解析　常温下，水的离子积常数K_w＝c(H⁺).c(OH^－)＝10^－14，某H₂SO₄溶液中＝1.0×10^－8，则c(OH^－)＝1×10^－11 mol.L^－1，所以由水电离出的c(H⁺)＝1×10^－11 mol.L^－1，A正确；将0.02 mol.L^－1 HCl溶液与0.02 mol.L^－1 Ba(OH)₂溶液等体积混合后，c(OH^－)＝＝0.01 mol.L^－1，所以溶液pH约为12，B正确；将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH₃.H₂O和NH₄Cl时，因两者的量不确定，溶液的pH可能大于7，可能等于7，也可能小于7，C错误；向0.1 mol.L^－1 Na₂CO₃溶液中逐滴滴加0.1 mol.L^－1稀盐酸，首先发生反应：Na₂CO₃+HCl===NaHCO₃+NaCl，然后发生反应：NaHCO₃+HCl===NaCl+CO₂↑+H₂O，所以溶液中c(HCO)先增大后减小，D正确。

B组

1．下列说法中正确的是(　)

A．纯水中滴入几滴稀硫酸，K_w和溶液pH均变小

B．保存FeSO₄溶液时，加入少量稀硝酸抑制Fe²⁺水解

C．向CuSO₄溶液中通入少量H₂S，c(Cu²⁺)和溶液pH均减小

D．AlCl₃溶液蒸干、灼烧至恒重，最终得到AlCl₃固体

答案　C

解析　纯水中滴入几滴稀硫酸，H⁺浓度增大，pH变小，抑制水的电离，但温度不变，K_w不变，A项错误；保存FeSO₄溶液时，可加入少量稀硫酸抑制Fe²⁺水解，但不能加稀硝酸，因为硝酸有氧化性，会将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，B项错误；CuSO₄与H₂S发生复分解反应生成CuS沉淀和硫酸，所以c(Cu²⁺)减小，pH也减小，C项正确；AlCl₃溶液在蒸干过程中会水解生成氢氧化铝，由于HCl挥发，最终水解完全，燃烧至恒重时氢氧化铝分解得到氧化铝，D项错误。

2．常温下，下列叙述不正确的是(　)

A．c(H⁺)＞c(OH^－)的溶液一定显酸性

B．pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合后溶液呈酸性

C．pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，稀释后c(SO)与c(H⁺)之比约为1∶10

D．中和10 mL 0.1 mol.L^－1醋酸与100 mL 0.01 mol.L^－1醋酸所需NaOH的物质的量不同

答案　D

解析　B项，pH＝3的弱酸溶液与pH＝11的强碱溶液等体积混合，弱酸浓度大，有剩余，反应后溶液显酸性，正确；C项，pH＝5的硫酸溶液稀释到原来的500倍，则溶液接近于中性，c(H⁺)≈10^－7 mol.L^－1，c(SO)＝＝10^－8 mol.L^－1，则c(SO)∶c(H⁺)≈1∶10，正确；D项，两份醋酸的物质的量相同，则所需NaOH的物质的量相同，错误。

3．足量的NaHSO₃溶液和Na₂CO₃溶液混合后能产生CO₂气体。下列说法正确的是(　)

A．反应的离子方程式为2H⁺+CO===H₂O+CO₂↑

B．若向Na₂CO₃溶液中通入足量SO₂气体，也可得到CO₂

C．HSO的水解程度大于其电离程度

D．K_a1(H₂SO₃)>K_a1(H₂CO₃)>K_a2(H₂SO₃)>K_a2(H₂CO₃)

答案　B

解析　亚硫酸是弱酸，故在离子方程式中“HSO”应作为一个整体来书写，A错误；由生成CO₂知亚硫酸氢钠溶液呈酸性，HSO的电离程度大于其水解程度，C错误；因HSO能将CO转化为CO₂，这说明亚硫酸的二级电离常数大于碳酸的一级电离常数，D错误。

4．Na₂SO₃溶液作为吸收液吸收SO₂时，吸收液pH随n(SO)∶n(HSO)变化的关系如下表：

n(SO)∶n(HSO)	91∶9	1∶1	9∶91
pH	8.2	7.2	6.2

以下离子浓度关系的判断正确的是(　)

A．NaHSO₃溶液中，c(H⁺)＜c(OH^－)

B．Na₂SO₃溶液中，c(Na⁺)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH^－)＞c(H⁺)

C．当吸收液呈中性时，c(Na⁺)＞c(SO)＞c(HSO)＞c(OH^－)＝c(H⁺)

D．当吸收液呈中性时，c(Na⁺)＞c(HSO)+c(SO)

答案　D

解析　用Na₂SO₃溶液吸收SO₂时，随着吸收SO₂的量增多，溶液由碱性逐渐变为酸性。由表中信息可知NaHSO₃溶液为酸性溶液，A错误；Na₂SO₃溶液中SO存在二级水解，c(HSO)应小于c(OH^－)，B错误；由表中数据可知，当c(SO)＝c(HSO)时，pH＝7.2，故当吸收液呈中性时，可推出c(SO)＜c(HSO)，C错误。

5．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是(　)

A．向新制氯水中加入NaOH固体：c(Na⁺)＝c(Cl^－)+c(ClO^－)+c(OH^－)

B．pH＝8.3的NaHCO₃溶液：c(Na⁺)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(H₂CO₃)

C．pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl^－)＝c(NH)＞c(OH^－)＝c(H⁺)

D．0.2 mol.L^－1的CH₃COOH溶液与0.1 mol.L^－1的NaOH溶液等体积混合：2c(H⁺)－2c(OH^－)＝c(CH₃COO^－)－c(CH₃COOH)

答案　D

解析　A项，向新制氯水中加入NaOH固体，由电荷守恒得c(H⁺)+c(Na⁺)＝c(Cl^－)+c(ClO^－)+c(OH^－)，错误；B项，溶液pH＝8.3，说明HCO的水解程度大于电离程度，水解产生的H₂CO₃浓度大于电离产生的CO浓度，错误；C项，常温下，pH之和等于14的两溶液，酸溶液中的c(H⁺)与碱溶液中的c(OH^－)相等，等体积混合时，弱碱在反应过程中能继续电离，即碱过量，最终溶液显碱性，错误；D项，两者混合后发生反应，得到物质的量浓度相等的CH₃COOH和CH₃COONa混合溶液，物料守恒式为c(CH₃COO^－)+c(CH₃COOH)＝2c(Na⁺)，电荷守恒式为c(H⁺)+c(Na⁺)＝c(CH₃COO^－)+c(OH^－)，根据以上两式可得到2c(H⁺)－2c(OH^－)＝c(CH₃COO^－)－c(CH₃COOH)，正确。

6．已知HCN的电离常数K＝6.2×10^－10。用物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性。则下列关系式正确的是(　)

A．c(CN^－)＞c(Na⁺)

B．c(CN^－)＞c(HCN)

C．c(HCN)+c(CN^－)＝0.2 mol.L^－1

D．c(CN^－)+c(OH^－)＝0.1 mol.L^－1

答案　C

解析　HCN的电离常数为6.2×10^－10，说明HCN为弱酸，物质的量都是0.1 mol的HCN和NaCN混合后配成1 L溶液，经测定溶液呈碱性，说明CN^－的水解程度大于HCN的电离程度，c(OH^－)＞c(H⁺)，则c(CN^－)＜c(HCN)，根据电荷守恒得c(H⁺)+c(Na⁺)＝c(OH^－)+c(CN^－)，则c(Na⁺)＞c(CN^－)，故A、B错误；根据物料守恒得：c(HCN)+c(CN^－)＝0.2 mol.L^－1，故C正确；根据电荷守恒得：c(Na⁺)+c(H⁺)＝c(CN^－)+c(OH^－)，因此有c(CN^－)+c(OH^－)＞0.1 mol.L^－1，故D错误。

7．(2017.辽宁东北育才学校三模)25 ℃时，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合(体积变化忽略不计)，测得反应后溶液的pH如下表，下列判断不正确的是(　)

实验编号	起始浓度/mol.L－1	反应后溶液的pH
c(HA)	c(NaOH)
①	0.10	0.10	9
②	X	0.05	7

A.X＞0.05

B．将实验①所得溶液加水稀释后，变大

C．实验①所得溶液：c(A^－)+c(HA)＝0.10 mol.L^－1

D．实验②所得溶液：c(Na⁺)+c(OH^－)＝c(A^－)+c(H⁺)

答案　C

解析　等体积等浓度的HA和NaOH反应后，溶液显碱性，说明HA为弱酸，实验②反应后所得溶液显中性，则HA过量，即X＞0.05，A项正确；将实验①所得溶液加水稀释后，溶液中A^－的水解程度增大，则溶液中n(OH^－)增大，n(A^－)减小，故变大，B项正确；实验①中酸碱恰好完全中和，根据物料守恒可知反应后的溶液中c(Na⁺)＝c(A^－)+c(HA)＝0.05 mol.L^－1，C项错误；实验②所得溶液中，c(H⁺)＝c(OH^－)，根据电荷守恒：c(Na⁺)+c(H⁺)＝c(A^－)+c(OH^－)，可得c(Na⁺)+c(OH^－)＝c(A^－)+c(H⁺)，D项正确。

8．下列有关电解质溶液中，物质的量浓度关系错误的是(　)

A．pH＝2的HA溶液与pH＝12的MOH溶液任意比混合：c(H⁺)+c(M⁺)＝c(OH^－)+c(A^－)

B．25 ℃时，pH＝4.7浓度均为0.1 mol.L^－1的CH₃COOH、CH₃COONa的混合溶液中：(CH₃COO^－)+c(OH^－)＞c(CH₃COOH)+c(H⁺)

C．氢硫酸的酸性比碳酸弱，则NaHS溶液中：c(Na⁺)＞c(HS^－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

D．①0.2 mol.L^－1 NH₄Cl溶液，②0.1 mol.L^－1 (NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液，③0.2 mol.L^－1 NH₄HSO₄溶液，④0.1 mol.L^－1 (NH₄)₂CO₃溶液中，c(NH)大小：③＞②＞①＞④

答案　C

解析　氢硫酸的酸性比碳酸弱，则NaHS溶液中，HS^－在溶液中以水解为主，显碱性，离子浓度应为c(Na⁺)＞c(HS^－)＞c(OH^－)＞c(H⁺)。

9．还原沉淀法是处理含铬(含Cr₂O和CrO)工业废水的常用方法，过程如下：CrOH+转换Cr₂OFe2+还原Cr³⁺OH－沉淀Cr(OH)₃↓，已知转化过程中反应为2CrO(aq)+2H⁺(aq)===Cr₂O(aq)+H₂O(l)。转化后所得溶液中铬元素含量为28.6 g.L^－1，CrO有转化为Cr₂O。下列说法不正确的是(　)

A．若用绿矾(FeSO₄.7H₂O)(M＝278)作还原剂，处理1 L废水，至少需要绿矾917.4 g

B．溶液颜色保持不变，说明上述可逆反应达到平衡状态

C．常温下转换反应的平衡常数K＝1×10¹⁴，则转化后所得溶液的pH＝6

D．常温下K_sp[Cr(OH)₃]＝1×10^－32，要使处理后废水中c(Cr³⁺)降至1×10^－5 mol.L^－1，应调溶液的pH＝5

答案　A

解析　在1 L废水中，+6价的铬的物质的量为 mol＝0.55 mol，根据氧化还原反应中电子得失数目相等可知，需要绿矾的物质的量为3×0.55 mol＝1.65 mol，质量为1.65 mol×278 g.mol^－1＝458.7 g，A项错误；Cr₂O为橙色，CrO为黄色，若颜色不变，说明反应达到平衡，B项正确；根据化学平衡常数表达式得c(CrO)＝×(1－) mol.L^－1＝0.05 mol.L^－1，c(Cr₂O)＝c(CrO)×＝0.25 mol.L^－1，再由平衡常数表达式K＝＝1×10¹⁴，可以得到c(H⁺)＝10^－6 mol.L^－1，C项正确；c(Cr³⁺).c³(OH^－)＝1×10^－32，c³(OH^－)＝＝1×10^－27，c(OH^－)＝1×10^－9 mol.L^－1，c(H⁺)＝10^－5 mol.L^－1，pH＝5，D项正确。

C组

1．某温度下，体积和pH都相同的盐酸和氯化铵溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示。下列判断正确的是(　)

A．a、c两点溶液的导电能力相同

B．a、b、c三点溶液中水的电离程度：a＞b＞c

C．b点溶液中：c(H⁺)+c(NH₃.H₂O)＝c(OH^－)

D．用等浓度的NaOH溶液和等体积的b、c处溶液反应，消耗NaOH溶液体积V_b＝V_c

答案　B

解析　开始盐酸与NH₄Cl溶液的pH相同，可知c(NH₄Cl)≫c(HCl)，稀释相同倍数后，a点NH₄Cl溶液中的离子浓度远大于c点盐酸的离子浓度，因而导电性不同，A错；HCl电离出的H⁺抑制了水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最小，氯化铵溶液中NH的水解促进水的电离，氯化铵溶液中c(H⁺)越大，水的电离程度越大，综上所述a、b、c三点溶液水的电离程度a＞b＞c，B项正确；b点溶液中，根据质子守恒，得出c(OH^－)+c(NH₃.H₂O)＝c(H⁺)，C项错误；b、c处溶液的pH相等，c处HCl完全电离，而b处溶液中加入NaOH溶液后，NH的水解平衡正向移动，故消耗NaOH溶液体积V_b＞V_c，D项错误。

2．常温下，用0.100 mol.L^－1的NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol.L^－1的盐酸和0.100 mol.L^－1的醋酸，得到两条滴定曲线，如图所示：

下列说法正确的是(　)

A．滴定盐酸的曲线是图2

B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞作指示剂

C．达到B、E点时，反应消耗的n(CH₃COOH)＝n(HCl)

D．以HA表示酸，当0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合液中各离子浓度由大到小的顺序一定是c(A^－)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

答案　C

解析　0.100 mol.L^－1盐酸的pH＝1,0.100 mol.L^－1醋酸的pH＞1，故A项错误；甲基橙的变色范围是3.1-4.4、酚酞的变色范围是8.2-10.0，由图2中pH突变的范围(＞6)可知，当氢氧化钠溶液滴定醋酸时，只能选择酚酞作指示剂，B项错误；B、E两点对应消耗氢氧化钠溶液的体积均为a mL，所以反应消耗的n(CH₃COOH)＝n(HCl)，C项正确；0 mL＜V(NaOH)＜20.00 mL时，图2对应混合溶液可能显中性，此时c(A^－)＝c(Na⁺)＞c(H⁺)＝c(OH^－)，D项错误。

3．某温度下，向一定体积0.1 mol.L^－1醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH溶液，溶液中pOH[pOH＝－lg c(OH^－)]与pH的变化关系如图所示，则(　)

A．M点所示溶液导电能力强于Q点

B．N点所示溶液中c(CH₃COO^－)＞c(Na⁺)

C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同

D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积

答案　C

解析　由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，M点溶液的导电能力最弱，A错；N点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒可判断出此时c(Na⁺)＞c(CH₃COO^－)，B错；由于M点的H⁺浓度等于N点的OH^－浓度，对水的电离抑制程度相同，所以两点水的电离程度相同，C正确；Q点的pOH＝pH，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性，故Q点消耗NaOH溶液的体积略小于醋酸溶液的体积，D错。

4．下图是Ca(OH)₂在水中的溶解度随温度变化的曲线，下列说法不正确的是(　)

A．a点和b点的K_sp：a＜b

B．向溶液a中加入CaO并恢复原温度时，溶液的pH不变

C．b点时，Ca(OH)₂在水中和在NaOH溶液中的溶解度：S(H₂O)＞S(NaOH)

D．溶解速率：b＞a

答案　A

解析　根据图像知温度越高溶解度越小，溶解平衡左移，Ca(OH)₂(s)Ca²⁺(aq)+2OH^－(aq)　ΔH＜0，升温，K_sp减小，A项错误；加入CaO后，平衡逆向移动，Ca(OH)₂固体质量增加，但温度不变，此时溶液仍是饱和溶液，所以溶液的pH不变，B项正确；向溶液中加入少量NaOH固体，氢氧根离子浓度增大，使平衡逆向移动，Ca(OH)₂固体质量增加，溶解度减小，C项正确；温度越高，溶解速率越大，D项正确。

5．标准状况下，向100 mL H₂S饱和溶液中通入SO₂气体，所得溶液pH变化如图中曲线所示。下列分析正确的是(　)

A．原H₂S溶液的物质的量浓度为0.05 mol.L^－1

B．氢硫酸的酸性比亚硫酸的酸性强

C．b点水的电离程度比c点水的电离程度大

D．a点对应溶液的导电性比d点强

答案　C

解析　A项，依据反应2H₂S+SO₂===3S↓+2H₂O，可算出c(H₂S)为0.1 mol.L^－1；B项，H₂S的酸性比H₂SO₃的弱；C项，b点溶液为中性，水的电离不受影响，而c点溶液显酸性，水的电离受到抑制；D项，H₂S和H₂SO₃均为二元酸且d点溶液酸性比a点强，故d点溶液导电性强。

6．T ℃时，AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。在该温度下，下列说法中不正确的是(　)

A．a点和b点对应的K_sp(AgCl)相等

B．K_sp(AgCl)＝2×10^－10

C．可采取蒸发溶剂的方法使溶液从c点变到b点

D．已知K_sp(AgI)＝8.5×10^－17，向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO₃溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中＝4.25×10^－7

答案　C

解析　难溶电解质的K_sp只与温度有关，温度一定时，沉淀溶解平衡曲线上任意一点的K_sp均相等，A项不符合题意；由图可知，当c(Ag⁺)＝1×10^－5 mol.L^－1时，c(Cl^－)＝2×10^－5 mol.L^－1，K_sp(AgCl)＝1×10^－5×2×10^－5＝2×10^－10，B项不符合题意；蒸发溶剂时，c(Ag⁺)和c(Cl^－)同时增大，而图中c点到b点是c(Ag⁺)增大，c(Cl^－)不变，C项符合题意；向含KI和KCl的溶液中滴加AgNO₃溶液，先产生AgI沉淀，当AgCl开始沉淀时，溶液中存在两个沉淀溶解平衡：AgI(s)Ag⁺(aq)+I^－(aq)，AgCl(s)Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)，故＝＝＝＝4.25×10^－7，D项不符合题意。

7．电解质溶液电导率越大导电能力越强。常温下用0.100 mol.L^－1盐酸分别滴定10.00 mL浓度均为0.100 mol.L^－1的NaOH溶液和二甲胺[(CH₃)₂NH]溶液(二甲胺在水中电离与氨相似，常温K_b[(CH₃)₂NH.H₂O]＝1.6×10^－4]。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。下列说法正确的是(　)

A．曲线①代表滴定二甲胺溶液的曲线

B．a点溶液中：c[(CH₃)₂NH]＞c[(CH₃)₂NH.H₂O]

C．d点溶液中：c(H⁺)＝c(OH^－)+c[(CH₃)₂NH.H₂O]

D．b、c、e三点的溶液中，水的电离程度最大的是b点

答案　C

解析　二甲胺是弱电解质，加入盐酸生成强电解质(CH₃)₂NH₂Cl，导电性增强，因而②代表二甲胺的变化曲线，A、B均不正确；C项符合质子守恒，正确；D项，c点代表NaOH与HCl恰好完全反应，即为NaCl溶液，b点为二甲胺电离程度大于(CH₃)₂NH水解程度，溶液显碱性，抑制水的电离，e点盐酸过量，溶液显酸性，盐酸抑制水的电离，因而c点水的电离程度最大。

8．常温下，向20 mL 0.2 mol.L^－1二元酸H₂A溶液中滴加0.2 mol.L^－1 NaOH溶液，有关微粒物质的量变化如图。下列叙述正确的是(　)

A．当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中各离子浓度的大小顺序为c(Na⁺)＞c(HA^－)＞c(A^2－)＞c(OH^－)＞c(H⁺)

B．等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后，其溶液中水的电离程度比纯水的大

C．等浓度H₂A和NaHA的混合溶液中无论加入少量的强酸或强碱，溶液的pH变化都不大

D．当V(NaOH)＝40 mL时，升高温度，减小

答案　C

解析　从图像看出当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHA，溶液中c(HA^－)＞c(A^2－)＞c(H₂A)，说明HA^－以电离为主，故c(H⁺)＞c(OH^－)，故A错；等体积等浓度的NaOH溶液与H₂A溶液混合后的溶质是NaHA，HA^－以电离为主，产生H⁺，抑制水的电离，故B错；等浓度H₂A和NaHA的混合溶液形成缓冲溶液，溶液中存在电离平衡H₂AH⁺+HA^－，水解平衡NaHA+H₂ONaOH+H₂A，加入酸，HA^－会消耗H⁺生成H₂A，加入碱，OH^－和H₂A反应生成HA^－，溶液pH变化都不大，C正确；当V(NaOH)＝40 mL时，溶液中的溶质是Na₂A，但存在HA^－，说明A^2－水解，其水解平衡：A^2－+H₂OHA^－+OH^－，升高温度，A^2－的水解平衡正向移动，c(A^2－)减小，增大，故D错。