1、(2015全国卷II10)二氧化氯(ClO₂，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂，回答下列问題：

(1 )工业上可用KClO₃与Na₂SO₃在H₂SO₄存在下制得ClO₂，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为　　　．

(2)实验室用NH₄Cl、盐酸、NaClO₂(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO₂：

①电解时发生反应的化学方程式为　　　．

②溶液X中大量存在的阴离子有　　　．

③除去ClO₂中的NH₃可选用的试剂是　　　(填标号)a．水b．碱石灰C．浓硫酸d．饱和食盐水

(3)用如图装置可以测定混合气中ClO₂的含量：

Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50mL水溶解后，再加入3mL稀硫酸：

Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水．使液面没过玻璃液封管的管口；

Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；

Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中：

Ⅴ．用0.1000mol•L^﹣1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I₂+2S₂O₃^2﹣═2I^﹣+S₄O₆^2﹣)，指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液．在此过程中：

①锥形瓶内ClO₂与碘化钾反应的离子方程式为　　　

②玻璃液封装置的作用是　　　

③V中加入的指示剂通常为　　　，滴定至终点的现象是　　　

④测得混合气中ClO₂的质量为　　　 g．

(4)用ClO₂处理过的饮用水会含有一定最的亚氯酸盐．若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是　　　(填标号)a．明矾b．碘化钾c．盐酸d．硫酸亚铁．

　解：(1)反应热=反应物总键能﹣生成物总键能，故△H₁=1076kJ．mol^﹣1+2×436kJ．mol^﹣1﹣(3×413+343+465)kJ．mol^﹣1=﹣99kJ．mol^﹣1；

根据盖斯定律：反应②﹣反应①=反应③，故△H₃=△H₂﹣△H₁=﹣58kJ．mol^﹣1﹣(﹣99kJ．mol^﹣1)=+41kJ．mol^﹣1，

故答案为：﹣99；+41；

(2)反应①CO(g)+2H₂(g)⇌CH₃OH(g)的平衡常数表达式K=；

反应①正反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，平衡常数减小，曲线a正确反映平衡常数K随温度变化关系，

故答案为：；a；反应①正反应为放热反应，平衡常数随温度升高而减小；

(3)由图可知，压强一定时，随温度的升高，CO的转化率减小，反应①正反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，平衡体系中CO的量增大，反应③为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，又使平衡体系中CO的增大，总结果，随温度升高，CO的转化率减小；

相同温度下，反应③前后气体分子数不变，压强改变不影响其平衡移动，反应①正反应为气体分子数减小的反应，增大压强，有利于平衡向正反应方向移动，CO的转化率增大，故增大压强有利于CO的转化率升高，故压强：P₁＞P₂＞P₃，

故答案为：减小；反应①正反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，平衡体系中CO的量增大，反应③为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，又使平衡体系中CO的增大，总结果，随温度升高，CO的转化率减小；

P₁＞P₂＞P₃；相同温度下，反应③前后气体分子数不变，压强改变不影响其平衡移动，反应①正反应为气体分子数减小的反应，增大压强，有利于平衡向正反应方向移动，CO的转化率增大，故增大压强有利于CO的转化率升高．

2、(2015.山东理综，31)毒重石的主要成分BaCO₃(含Ca²⁺、Mg²⁺、Fe³⁺等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl₂.2H₂O的流程如下：

　

　 (1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。

　 a．烧杯　 　　　　 b．容量瓶　 　　　 c．玻璃棒　 　　　　 d．滴定管

　 (2)

	Ca2+	Mg2+	Fe3+
开始沉淀时的pH	11.9	9.1	1.9
完全沉淀时的pH	13.9	11.1	3.2

　 加入NH₃.H₂O调节pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含________(填化学式)。加入H₂C₂O₄时应避免过量，原因是___________________________________________。

　 已知：K_sp(BaC₂O₄)＝1.6×10^－7，K_sp(CaC₂O₄)＝2.3×10^－9。

　 (3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba²⁺的含量，实验分两步进行。

　 已知：2CrO+2H⁺===Cr₂O+H₂O　Ba²⁺+CrO===BaCrO₄↓

　 步骤Ⅰ 移取x mL一定浓度的Na₂CrO₄溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol.L^－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V₀ mL。

　 步骤Ⅱ：移取y mL BaCl₂溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ 相同浓度的Na₂CrO₄溶液，待Ba²⁺完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol.L^－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V₁mL。

　 滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl₂溶液的浓度为________mol.L^－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba²⁺浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。

　 解析　(1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为加速溶解，要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH₃.H₂O调节pH＝8时，只有Fe³⁺完全沉淀而除去。加入NaOH，调pH＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg²⁺完全沉淀，Ca²⁺部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg(OH)₂、Ca(OH)₂。根据K_sp(BaC₂O₄)＝1.6×10^－7，H₂C₂O₄过量时Ba²⁺会转化为BaC₂O₄沉淀，从而使BaCl₂.2H₂O的产量减少。(3)“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl₂-CrO-H⁺，则有c(BaCl₂)×y×10^－3L＝b mol.L^－1×(V₀－V₁)×10^{－3 L}，解得c(BaCl₂)＝ mol.L^－1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V₁变小，Ba²⁺浓度测量值将偏大。

　 答案　(1)增大接触面积从而使反应速率加快　ac

　 (2)Fe³⁺　Mg(OH)₂、Ca(OH)₂　H₂C₂O₄过量会导致生成BaC₂O₄沉淀，产品的产量减少

　 (3)上方　偏大

3、(2015全国卷I27)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg₂B₂O₅.H₂O和Fe₃O₄，还有少量Fe₂O₃、FeO、CaO、Al₂O₃和SiO₂等)为原料制备硼酸(H₃BO₃)的工艺流程如图所示：

回答下列问题：

(1)写出Mg₂B₂O₅.H₂O与硫酸反应的化学方程式_____________。为提高浸出速率，除适当增加硫酸浓度浓度外，还可采取的措施有_________(写出两条)。

(2)利用_______的磁性，可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是______(化学式)。

(3)“净化除杂”需先加H₂O₂溶液，作用是_______。然后在调节溶液的pH约为5，目的是_________。

(4)“粗硼酸”中的主要杂质是________(填名称)。

(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH₄)，它是有机合成中的重要还原剂，其电子式为_______。

(6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼，用化学方程式表示制备过程___________。

⑴ Mg₂B₂O₅.H₂O+2H₂SO₄=== 2MgSO₄+2H₃BO₃；减小铁硼矿粉粒径、提高反应温度。

⑵ Fe₃O₄； SiO₂和CaSO₄；

⑶将Fe²⁺氧化为Fe³⁺；使Al³⁺与Fe³⁺形成氢氧化物而除去。

⑷(七水)硫酸镁

(5)

⑹ 2H₃BO₃ ===B₂O₃+3HO 　B₂O₃+3Mg === 3MgO+2B

4、(2015重庆11)我国古代青铜器工艺精湛，有很高的艺术价值和历史价值，但出土的青铜器因受到环境腐蚀，欲对其进行修复和防护具有重要意义。

　 (1)原子序数为29的铜元素位于元素周期表中第　　 周期。

(2)某青铜器中Sn、Pb的质量分别为119g、20.7g，则该青铜器中Sn和Pb原子数目之比为　　 。

(3)研究发现，腐蚀严重的青铜器表面大都存在CuCl。关于CuCl在青铜器腐蚀过程中的催化作用，下列叙述正确的是　　 。

A．降低了反应的活化能　 B．增大了反应的速率

C．降低了反应的焓变　　 D．增大了反应的平衡常数

　 (4)采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状Ag₂O涂在被腐蚀部位，Ag₂O与有害组分CuCl发生复分解反应，该化学方程式为　　 。

　 (5)题11图为青铜器在潮湿环境中发生的电化学腐蚀的示意图。

腐蚀过程中，负极是　　 (填图中字母“a”或“b”或“c”；

②环境中的Cl^-扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔铜锈Cu₂(OH)₃Cl，其离子方程式为　　 ；

③若生成4.29gCu₂(OH)₃Cl，则理论上耗氧体积为　　 L(标准状况)。

5、(2015北京27)研究CO₂在海洋中的转移和归宿，是当今海洋科学研究的前沿领域。

(1)溶于海水的CO₂主要以4种无机碳形式存在，其中HCO₃^-占95%，写出CO₂溶于水产生HCO₃^-的方程式：　　　　 。

(2)在海洋循环中，通过右图所示的途径固碳。

①写出钙化作用的离子方程式：　　　　　　　　 。

②同位素示踪法证实光合作用释放出的O₂只来自于H₂O，用¹⁸O标记物质的光合作用的化学方程式如下，将其补充完整：　　 +　　　 　===(CH₂O)_x+x¹⁸O₂+xH₂O

(3)海水中溶解无机碳占海水总碳的95%以上，其准确测量是研究海洋碳循环的基础，测量溶解无机碳，可采用如下方法：

①气提、吸收CO₂，用N₂从酸化后的还说中吹出CO₂并用碱液吸收(装置示意图如下)，将虚线框中的装置补充完整并标出所用试剂。

②滴定。将吸收液洗后的无机碳转化为NaHCO₃，再用xmol/LHCl溶液滴定，消耗ymlHCl溶液，海水中溶解无机碳的浓度=　　　 　mol/L。

(4)利用右图所示装置从海水中提取CO₂，有利于减少环境温室气体含量。

①结合方程式简述提取CO₂的原理：　 　　　　。

②用该装置产生的物质处理b室排出的海水，合格后排回大海。处理至合格的方法是　　　　 。

[答案]　(1)CO₂+H₂OH₂CO₃，H₂CO₃HCO₃^－+H⁺　

(2)①Ca²⁺+　2HCO₃^－===　CaCO₃↓CO₂↑+H₂O　

②xCO₂　 　2x　H₂¹⁸O　

(3)①　　　 ②xy/z　

(4)①a室：2H₂O-4e^－=　O₂↑+4H⁺，H⁺通过阳离子膜进入b室，发生反应：HCO₃^－+H⁺=　CO₂↑+H₂O。　②c室的反应：2H₂O+2e^-=2OH^-+H₂↑，用c室排出的碱液将从b室排出的酸性海水调节至接近装置入口海水的pH　

6、(2015福建24)无水氯化铝在生产、生活中应用广泛。

(1)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体，其反应的离子方程式为　　 。

(2)工业上用铝土矿(主要成分为Al₂O₃，含有Fe₂O₃、SiO₂等杂质)制取无水氯化铝的一种工艺流程示意如下：

已知：

物质	SiCl4	AlCl3	FeCl3	FeCl2
沸点/℃	57.6	180(升华)	300(升华)	1023

①步骤Ⅰ中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多，其作用是　　 (只要求写出一种)。

②步骤Ⅱ中若不通入氯气和氧气，则反应生成相对原子质量比硅大的单质是　　 。

③已知：

Al₂O₃(s)+3C(s)=2Al(s)+3CO(g)　 ΔH₁=+1344.1kJ .mol^-1

2AlCl₃(g)=2Al(s)+3Cl₂(g)　　　 ΔH₂=+1169.2kJ .mol^-1

由Al₂O₃、C和Cl₂反应生成AlCl₃的热化学方程式为　　　 。

④步骤Ⅲ经冷却至室温后，气体用足量的NaOH冷溶液吸收，生成的盐主要有3种，其化学式分别为　 ________。

⑤结合流程及相关数据分析，步骤Ⅴ中加入铝粉的目的是　　 。

[答案](15分)(1)Al³⁺+3H₂OAl(OH)₃+3H⁺

(2)①防止后续步骤生成的AlCl₃水解或增大反应物的接触面积，加快反应速率。

②Fe或铁 ；③Al₂O₃(s)+3C(s)+2Cl₂(g)=2AlCl₃(g)+3CO(g)　 ΔH=+174.9kJ/mol；

④NaCl、NaClO、NaClO₃ ；⑤除去FeCl₃，提高AlCl₃纯度。

7、(2015安徽卷27)硼氢化钠(NaBH₄)在化工等领域具有重要的应用价值，某研究小组采用偏硼酸钠NaBO₂为

主要原料制备NaBH₄，其流程如下：

②

已知：NaBH₄常温下能与水反应，可溶于异丙酸(沸点：13℃)。

(1)在第①步反应加料之前，需要将反应器加热至100℃以上并通入氩气，该操作的目的是_____，原料中的金属钠通常保存在____中，实验室取用少量金属钠需要用到的实验用品有_____，_____，玻璃片和小刀等。

(2)请配平第①步反应的化学方程式：

□NaBO₂+□SiO₂+□Na+□H₂-------□NaBH₄+□Na₂SiO₃

(3)第②步分离采用的方法是______；第③步分离(NaBH₄)并回收溶剂，采用的方法是______。

(4)NaBH₄(s)与水(l)反应生成NaBO₂(s)和氢气(g)，在25℃，101KPa下，已知每消耗3.8克NaBH₄(s)放热21.6KJ，该反应的热化学方程式是_______。

[答案](1)隔绝空气，煤油，镊子、滤纸(2)系数为：1、2、4、2=1、2；(3)加入异丙酸后过滤；过滤，冷却结晶(4)NaBH₄(s)+H₂O(l) = NaBO₂(s)+H₂(g) △H=-216KJ/mol；

8、(2015浙江13)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe₂O₃、SiO₂、Al₂O₃，不考虑其他杂质)制取七水合硫

酸亚铁(FeSO₄.7H₂O)，设计了如下流程：

下列说法不正确的是

A．溶解烧渣选用足量硫酸，试剂X选用铁粉

B．固体1中一定含有SiO₂，控制pH是为了使Al³⁺转化为Al(OH)₃，进入固体2

C．从溶液2得到FeSO₄.7H₂O产品的过程中，须控制条件防止其氧化和分解

D．若改变方案，在溶液1中直接加NaOH至过量，得到的沉淀用硫酸溶解，其溶液经结晶分离也可得到FeSO₄.7H₂O

[答案]D

9(2015天津9)废旧印刷电路板是一种电子废弃物，其中铜的含量达到矿石中的几十倍。湿法技术是将粉碎的印刷电路板经溶解、萃取、电解等操作得到纯铜等产品。某化学小组模拟该方法回收铜和制取胆矾，流程简图如下：

回答下列问题：

(1)反应Ⅰ是将Cu转化为Cu(NH₃ )₄²⁺，反应中H₂O₂ 的作用是　　　 。写出操作①的名称：　　　　　 。

(2)反应II是铜氨溶液中的Cu(NH₃ )₄²⁺与有机物RH反应，写出该反应的离子方程式：　 。操作②用到的主要仪器名称为　　　 ，其目的是(填序号)　　　　　 。

　 a．富集铜元素

b．使铜元素与水溶液中的物质分离

c．增加Cu²⁺在水中的溶解度

(3)反应Ⅲ是有机溶液中的CuR₂与稀硫酸反应生成CuSO₄和　　 。若操作③使用右图装置，图中存在的错误是　　　 。

(4)操作④以石墨作电极电解CuSO₄ 溶液。阴极析出铜，阳极产物是　　　　 。操作⑤由硫酸铜溶液制胆矾的主要步骤是　　　　　　 。

(5)流程中有三次实现了试剂的循环使用，已用虚线标出两处，第三处的试剂是　 。循环使用的NH₄Cl在反应Ⅰ中的主要作用是　　 。

[答案](1)作氧化剂　 过滤

(2)Cu(NH₃ )₄²⁺+2RH=2NH₄⁺+2NH₃+CuR₂　　 分液漏斗　　 a b

(3)RH　　 分液漏斗尖端未紧靠烧杯内壁　 液体过多

(4)O₂　　 H₂SO₄　　 加热浓缩　 冷却结晶　 过滤

(5)H₂SO₄　　 防止由于溶液中的c(OH^-)过高，生成Cu(OH)₂沉淀

10、(2015江苏16)以磷石膏(只要成分CaSO₄，杂质SiO₂、Al₂O₃等)为原料可制备轻质CaCO₃。

(1)　 匀速向浆料中通入CO₂，浆料清液的pH和c(SO₄^2－)随时间变化见由右图。清液pH>11时CaSO₄转化的离子方程式_____________；能提高其转化速率的措施有____(填序号)

A．搅拌浆料　　　 B．加热浆料至100℃

C．增大氨水浓度　 D．减小CO₂通入速率

(2)当清液pH接近6．5时，过滤并洗涤固体。滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为______和________(填化学式)；检验洗涤是否完全的方法是_________。

(3)在敞口容器中，用NH₄Cl溶液浸取高温煅烧的固体，随着浸取液温度上升，溶液中c(Ca²⁺)增大的原因___________。

[答案](1)CaSO₄+2NH₃.H₂O+CO₂=CaCO₃+2NH₄⁺或CaSO₄+CO₃^2－=CaCO₃+SO₄^2－，AC；(2)SO₄^2－、

HCO₃^－，取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的BaCl₂溶液，若不产生白色沉淀，

则表明已洗涤完全；(3)浸取液温度上升，溶液中c(H⁺)增大，促进固体中Ca²⁺浸出。