3.为测定某石灰石中CaCO3的质量分数，称取W g石灰石样品，加入过量的浓度为6 mol.L－1的盐酸，使它完全溶解，加热煮沸，除去溶解的CO2，再加入足量的草酸铵[(NH4)2C2O4]溶液后，慢慢加入氨水降低溶液的酸度，则析出草酸钙沉淀，离子方程式为C2O+Ca2+===CaC2O4↓，过滤出CaC2O4后，用稀硫酸溶解：CaC2O4+H2SO4===H2C2O4+CaSO4，再用蒸馏水稀释溶液至V0 mL。取出V1 mL用a mol.L－1的KMnO4酸性溶液滴定，此时发生反应：2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。若滴定终点时消耗a mol.L－1的KMnO4 V2 mL，计算样品中CaCO3的质量分数。 答案　% 解析　本题涉及的化学方程式或离子方程式为 CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑ C2O+Ca2+===CaC2O4↓ CaC2O4+H2SO4===H2C2O4+CaSO4 2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O 由方程式可以得出相应的关系式 5CaCO3-5Ca2+-5CaC2O4-5H2C2O4-2MnO 5　　　　　　　　　2 n1(CaCO3)　　　　　　aV2×10－3 mol n1(CaCO3)＝2.5aV2×10－3 mol 样品中n(CaCO3)＝2.5aV2×10－3× mol 则w(CaCO3)＝ ×100% ＝%。

4.电解铜的阳极泥中含有3%-14% Se元素，该元素以Se单质、Cu2Se形式存在，还含有稀有金属及贵金属。称取5.000 g电解铜的阳极泥样品以合适方法溶解，配成250 mL混酸溶液，移取上述溶液25.00 mL于锥形瓶中，加入25.00 mL 0.010 00 mol.L－1 KMnO4标准溶液[只发生Se(+4)转化为Se(+6)]。反应完全后，用0.050 00 mol.L－1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴至终点，消耗15.00 mL。则电解铜的阳极泥中Se的质量分数为________(保留四位有效数字)。 答案　3.950% 解析　MnO　　　-　　　5Fe2+

0.000 150 0 mol　　　　0.000 750 0 mol 2MnO　　 　-　　　5S

0.000 250 0 mol　　　　0.000 250 0 mol －0.000 150 0 mol ＝0.000 100 mol w(Se)＝×100%＝3.950%。 应用二　确定组成

5.碱式次氯酸镁[Mga(ClO)b(OH)c.xH2O]是一种有开发价值的微溶于水的无机抗菌剂。为确定碱式次氯酸镁的组成，进行如下实验： ①准确称取1.685 g碱式次氯酸镁试样于250 mL锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用足量乙酸酸化，用0.800 0 mol.L－1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点(离子方程式为2S2O+I2===2I－+S4O)，消耗25.00 mL。 ②另取1.685 g碱式次氯酸镁试样，用足量乙酸酸化，再用足量3% H2O2溶液处理至不再产生气泡(H2O2被ClO－氧化为O2)，稀释至1 000 mL。移取25.00 mL溶液至锥形瓶中，在一定条件下用0.020 00 mol.L－1 EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Mg2+(离子方程式为Mg2++H2Y2－===MgY2－+2H+)，消耗25.00 mL。 (1)步骤①需要用到的指示剂是________。 (2)通过计算确定碱式次氯酸镁的化学式(写出计算过程)。 答案　(1)淀粉溶液 (2)关系式：ClO－-I2-2S2O n(ClO－)＝n(S2O)＝×0.800 0 mol.L－1×25.00×10－3 L＝0.01 mol， n(Mg2+)＝0.020 00 mol.L－1×25.00×10－3 L×＝0.02 mol， 根据电荷守恒，可得： n(OH－)＝2n(Mg2+)－n(ClO－)＝2×0.02 mol－0.01 mol＝0.01 mol， m(H2O)＝1.685 g－0.01 mol×51.5 g.mol－1－0.02 mol×24 g.mol－1－0.03 mol×17 g.mol－1＝0.180 g， n(H2O)＝＝0.01 mol， n(Mg2+)∶n(ClO－)∶n(OH－)∶n(H2O)＝0.02 mol∶0.01 mol∶0.03 mol∶0.01 mol＝2∶1∶3∶1， 碱式次氯酸镁的化学式为Mg2ClO(OH)3.H2O。 解析　(1)根据实验①中的离子方程式可知有I2参加，根据I2的特性可选择淀粉作指示剂。(2)根据实验①中消耗的Na2S2O3的物质的量结合关系式ClO－-I2-2S2O求得n(ClO－)，根据实验②中消耗的EDTA的体积结合关系式Mg2+-EDTA可求得n(Mg2+)，利用电荷守恒可求得n(OH－)，根据固体的总质量以及求出的n(Mg2+)、n(ClO－)、n(OH－)可求得n(H2O)，从而得到n(Mg2+)、n(ClO－)、n(OH－)、n(H2O)四者之比，最后得到物质的化学式。

2.多步滴定常分为两类 (1)连续滴定：第一步滴定反应生成的产物，还可以继续参加第二步的滴定。根据第二步滴定的消耗量，可计算出第一步滴定的反应物的量。 (2)返滴定：第一步用的滴定剂是过量的，然后第二步再用另一物质返滴定计算出过量的物质。根据第一步加入的量减去第二步中过量的量，即可得出第一步所求物质的物质的量。 题组三　“沉淀法”分析物质组成及含量

6.SO2可转化为硫酸盐。现有一种硫酸盐的化学式为x(NH4)2SO4.Fe2(SO4)3.yH2O。称取该复盐2.410 g，加入过量的NaOH溶液并加热，生成的气体用100 mL 0.050 0 mol.L－1硫酸吸收，多余的硫酸用0.200 0 mol.L－1 NaOH溶液滴定，消耗NaOH溶液25.00 mL。再将等质量的复盐溶于水配成溶液，加足量BaCl2溶液，充分反应后，过滤、洗涤、干燥，最后得白色沉淀2.330 g。试列出计算过程确定该复盐的化学式。 答案　根据题干所述得如下关系式 2NH-2NH3-H2SO4-2NaOH， n(NH)＝2×(100×10－3×0.050 0－25×10－3×0.200 0×)mol＝0.005 mol， n(BaSO4)＝＝0.01 mol， 则含n(SO)＝n(BaSO4)＝0.01 mol，根据电荷守恒式n(NH)+3n(Fe3+)＝2n(SO)可知，该固体中含有n(Fe3+)＝0.005 mol，则 n(H2O)＝mol＝0.06 mol， 故固体中n(NH)∶n(Fe3+)∶n(SO)∶n(H2O)＝0.005∶0.005∶0.01∶0.06＝1∶1∶2∶12， 所以化学式为(NH4)2SO4.Fe2(SO4)3.24H2O或NH4Fe(SO4)2.12H2O。

7.锂－磷酸氧铜电池是一种以磷酸氧铜作为正极材料的锂离子电池，其正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，某化工流程中制得样品38.56 g[假定样品中只含Cu4O(PO4)2和CuO两种物质]，使其完全溶于一定量的硝酸中，再加入氧氧化钠溶液，使铜完全沉淀，将沉淀灼烧使其转变为黑色氧化铜，最终称得残留固体质量为27.20 g。计算所得样品磷酸氧铜的质量分数(写出计算过程)。 答案　n(CuO)×80 g.mol－1+n[Cu4O(PO4)2]×462 g.mol－1＝38.56 g n(CuO)+4n[Cu4O(PO4)2]＝＝0.34 mol 解得n(CuO)＝0.02 mol n[Cu4O(PO4)2]＝0.08 mol w[Cu4O(PO4)2]＝×100%≈95.85%。 题组四　热重分析法确定物质组成及含量 应用一　确定含量

8.[2014.新课标全国卷Ⅱ27(4)]PbO2在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的a点为样品失重4.0%(即×100%)的残留固体。若a点固体组成表示为PbOx或mPbO2.nPbO，列式计算x值和m∶n值。 答案　根据PbO2PbOx+O2↑，有×32＝239×4.0%，x＝2－≈1.4， 根据mPbO2.nPbO，＝1.4，＝＝ 应用二　确定组成

9.0.80 g CuSO4.5H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如图所示。 试确定200 ℃时固体物质的化学式(要求写出推断过程)。 答案　CuSO4.H2O 解析　CuSO4.5H2OnH2O+CuSO4.(5－n)H2O 　　250　　　　18n