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3．“水解平衡”常见的认识误区

(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向FeCl₃溶液中加入少量FeCl₃固体，平衡向水解方向移动，但Fe³⁺的水解程度减小。

(2)由于加热可促进盐类水解，错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定，对于那些水解程度不是很大，水解产物离不开平衡体系的情况[如Al₂(SO₄)₃、NaAlO₂、Na₂CO₃]来说，溶液蒸干后仍得原溶质。

(3)极端化认为水解相互促进即能水解彻底。如CH₃COONH₄溶液中尽管CH₃COO^－、NH水解相互促进，但仍然能大量共存，常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al³⁺与AlO、CO(或HCO)、S^2－(或HS^－)、SO(或HSO)等。

例1　下列叙述正确的是(　)

A．常温下，将pH＝3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍，稀释后溶液的pH＝4

B．25 ℃时K_sp(AgCl)＝1.8×10^－10，向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度增大

C．浓度均为0.1 mol.L^－1的下列溶液，pH由大到小的排列顺序为NaOH＞Na₂CO₃＞(NH₄)₂SO₄＞NaHSO₄

D．为确定二元酸H₂A是强酸还是弱酸，可测NaHA溶液的pH，若pH＞7，则H₂A是弱酸；若pH＜7，则H₂A是强酸

[解题思路]　分析选项涉及的平衡类型，加水稀释，先假设平衡不移动，确定离子浓度(特别是H⁺或OH^－)变化情况，再考虑平衡移动，最终判断离子浓度的变化结果，相同离子，转化为改变某一组分的浓度，先确定移动的方向，再判断移动的结果，上述两种情况均不影响平衡常数；加热会使电离平衡、水解平衡向右移动。

解析　A项，醋酸稀释3＜pH＜4；B项，增大Cl^－浓度，AgCl的溶解平衡左移，溶解度变小；C项，依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液，碱性NaOH＞Na₂CO₃，酸性NaHSO₄＞(NH₄)₂SO₄，得出C项正确的结论；D项，若H₂A是弱酸，NaHA中可能存在两种趋势，HA^－H⁺+A^－和HA^－+H₂OH₂A+OH^－，若HA^－电离程度大于水解程度，则溶液pH＜7，故D项错误。

答案　C

例2　(2016.全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　)

A．向0.1 mol.L^－1 CH₃COOH溶液中加入少量水，溶液中减小

B．将CH₃COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中增大

C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1

D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO₃，溶液中不变

[解题思路]　将微粒浓度的比值转为常量(K_a、K_b、K_h、K_w)或单一变量，再根据条件判断对单一变量的影响，逐项分析，得出结论。

解析　A项，＝，加水稀释，c(CH₃COO^－)减小，K_a不变，所以比值增大，错误；B项，＝(K_h为水解常数)，温度升高水解常数K_h增大，比值减小，错误；C项，向盐酸中加入氨水至中性，根据电荷守恒：c(NH)+c(H⁺)＝c(Cl^－)+c(OH^－)，此时c(H⁺)＝c(OH^－)，故c(NH)＝c(Cl^－)，所以＝1，错误；D项，在饱和溶液中＝，温度不变溶度积K_sp不变，则溶液中不变，正确。

答案　D