3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　) A．Na2S溶液：c(Na+)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na+)+c(H+)＝2c(CO)+c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na+)+c(Ca2+)＝c(CH3COO－)+c(CH3COOH)+2c(Cl－) 答案　B 解析　在Na2S溶液中存在：H2OOH－+H+以及S2－+H2OHS－+OH－、HS－+H2OH2S+OH－，溶液中粒子浓度关系为c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H+)，A错误；利用质子守恒知，Na2C2O4溶液中存在：c(OH－)＝c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4)，B正确；利用电荷守恒知，Na2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)＝2c(CO)+c(HCO)+c(OH－)，C错误；利用物料守恒可知，CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na+)+c(Ca2+)＝c(CH3COOH)+c(CH3COO－)+c(Cl－)，D错误。

4．下列叙述正确的是(　) A．0.1 mol.L－1CH3COONa溶液中：c(Na+)>c(CH3COO－)>c(H+)>c(OH－) B．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和Kw均减小 C．pH＝5的CH3COOH溶液和pH＝5的NH4Cl溶液中，c(H+)不相等 D．在Na2S溶液中加入AgCl固体，溶液中c(S2－)下降 答案　D 解析　乙酸钠是强碱弱酸盐，溶液为碱性，A错误；温度不变，Kw不变，B错误；pH相等，则溶液中c(H+)相等，C错误；硫化银溶解度小于AgCl，当加入AgCl固体时，AgCl沉淀会转化为Ag2S，c(S2－)下降，D正确。 [新题预测]

5．常温时，在(NH4)2SO4溶液中滴加Ba(OH)2溶液，下列有关选项正确的是(　) A．滴加前：c(NH)+c(H+)＝c(OH－)+c(SO) B．滴加前：c(NH)+c(NH3.H2O)＝c(SO) C．滴加至完全沉淀：c(OH－)＞c(NH)＞c(H+) D．滴加至中性：c(SO)＝2c(NH)＞c(H+)＝c(OH－) 答案　C 解析　根据电荷守恒，应有c(NH)+c(H+)＝c(OH－)+2c(SO)，故A错误；根据物料守恒，应是c(NH)+c(NH3.H2O)＝2c(SO)，故B错误；滴加至完全沉淀，发生的离子反应：2NH+SO+Ba2++2OH－===BaSO4↓+2NH3.H2O，溶液显碱性，一水合氨属于弱碱，因此离子浓度是c(OH－)＞c(NH)＞c(H+)，故C正确；根据电荷守恒，c(NH)+c(H+)+2c(Ba2+)＝c(OH－)+2c(SO)，且c(H+)＝c(OH－)，因此有：c(NH)+2c(Ba2+)＝2c(SO)＞c(H+)＝c(OH－)，故D错误。

6．(2017.成都外国语学校月考)下列说法正确的是(　) A．0.01 mol.L－1的Na2HPO4溶液中存在如下的平衡：HPOH++PO，加水稀释，使溶液中的HPO、H+、PO的浓度均减小 B．饱和NH4Cl溶液中：c(H+)+c(Cl－)＝c(NH)+c(OH－)+2c(NH3.H2O) C．常温下，0.01 mol.L－1的HA和BOH两种溶液，其pH分别为3和12，将两溶液等体积混合后，所得溶液的pH≤7 D．在NH4HSO3与NH4Cl混合溶液中，c(NH)＝c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)+c(Cl－) 答案　B 解析　0.01 mol.L－1的Na2HPO4溶液中HPO的水解程度大于电离程度，故溶液显碱性：HPO+H2OOH－+H2PO，加水稀释，溶液中的Na+、HPO、OH－、PO浓度均减小，但H+浓度增大，A错误；饱和NH4Cl溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(NH)＝c(Cl－)+c(OH－)，另外还存在物料守恒c(NH3.H2O)+c(NH)＝c(Cl－)，则溶液中c(H+)+c(Cl－)＝c(NH)+c(OH－)+2c(NH3.H2O)，B正确；常温下，0.01 mol.L－1的HA和BOH两种溶液pH分别为3和12，说明HA是弱酸，BOH是强碱，将两溶液等体积混合后生成BA和水，其中A－水解使溶液显碱性，所得溶液的pH＞7，C错误；在NH4HSO3中，n(N)∶n(S)＝1∶1，在NH4Cl中，n(N)∶n(Cl)＝1∶1，故在混合溶液中n(N)＝n(S)+n(Cl)，故c(NH)+c(NH3.H2O)＝c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)+c(Cl－)，D错误。

7．10 mL浓度均为0.1 mol.L－1的三种溶液：①HF溶液；②KOH溶液；③KF溶液。下列说法正确的是(　) A．①和②混合后，酸碱恰好中和，溶液呈中性 B．①和③混合：c(F－)+c(OH－)＝c(H+)+c(HF) C．①、③中均有c(F－)+c(HF)＝0.1 mol.L－1 D．由水电离出的c(OH－)：②＞③＞① 答案　C 解析　①和②中n(HF)＝n(KOH)，HF和KOH恰好中和，溶液呈碱性，A项错误；①和③混合后，由电荷守恒得c(F－)+c(OH－)＝c(H+)+c(K+)，由物料守恒得c(K+)＝[c(HF)+c(F－)]，两式联立，消去c(K+)，得c(F－)+2c(OH－)＝2c(H+)+c(HF)，B项错误；HF电离出的H+、KOH电离出的OH－对水的电离均有抑制作用，因HF是弱酸，KOH是强碱，浓度相同时，②中的OH－浓度比①中的H+浓度大，②对水的电离抑制作用更大；KF中F－的水解对水的电离有促进作用，因此由水电离出的c(OH－)：③＞①＞②，D项错误。 角度三　结合图像判断溶液中粒子浓度的变化 结合图像分析电离平衡、水解平衡、溶解平衡，判断离子浓度的关系是全国卷考查的重点，常考图像类型总结如下：

2.Kw和Ksp曲线 (1)双曲线型 不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH－)的变化曲线 常温下，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp＝9×10－6] (1)A、C、B三点均为中性，温度依次升高，Kw依次增大 (2)D点为酸性溶液，E点为碱性溶液，Kw＝1×10－14 (3)AB直线的左上方均为碱性溶液，任意一点：c(H+)＜c(OH－) (1)a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入Na2SO4固体，但Ksp不变 (2)b点在曲线的上方，Qc＞Ksp，将会有沉淀生成 (3)d点在曲线的下方，Qc＜Ksp，则为不饱和溶液，还能继续溶解CaSO4 (2)直线型(pM－pR曲线) pM为阳离子浓度的负对数，pR为阴离子浓度的负对数 ①直线AB上的点：c(M2+)＝c(R2－)； ②溶度积：CaSO4＞CaCO3＞MnCO3； ③X点对CaSO4要析出沉淀，对CaCO3是不饱和溶液，能继续溶解CaCO3； ④Y点：c(SO)＞c(Ca2+)，二者的浓度积等10－5；Z点：c(CO)＜c(Mn2+)，二者的浓度积等10－10.6。

3．酸碱中和滴定 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线，强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应) 室温下pH＝7不一定是终点：强碱与强酸反应时，终点是pH＝7；强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时，终点不是pH＝7(强碱与弱酸反应终点是pH＞7，强酸与弱碱反应终点是pH＜7)

4.分布系数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布系数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线] 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元酸(以草酸H2C2O4为例) δ0为CH3COOH分布系数，δ1为CH3COO－分布系数 δ0为H2C2O4分布系数、δ1为HC2O分布系数、δ2为C2O分布系数 随着pH增大，溶质分子浓度不断减小，离子浓度逐渐增大，酸根离子增多。根据分布系数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式 同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布系数和酸的分析浓度，就可以计算各成分在该pH时的平衡浓度 例1　已知MOH和ROH均为一元碱，常温下对其水溶液分别加水稀释时，pH变化如图所示。下列说法正确的是(　) A．在A点时，由H2O电离出的c(H+)相等，c(M+)＝c(R+) B．稀释前，ROH溶液的物质的量浓度等于MOH溶液的物质的量浓度的10倍 C．稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后所得溶液显酸性 D．等体积、等浓度的MOH溶液和HCl溶液混合后，溶液中离子浓度大小关系为c(Cl－)＞c(M+)＞c(OH－)＞c(H+) [思路点拨]　本题为电离平衡图像题，需要学生结合选项要求，从图像中提取有用信息进行解答。 审题 信息提取 题目解答 分析题干信息及四个选项，粗略分析图像信息 由图像中两条线段的变化规律，推断出两种碱的强弱(这是解答该题的关键信息) 确定两条线段的交点(A点)的含义，结合分析出的两种碱的强弱，根据选项内容，确定合理选项 解析　由图可知，稀释前ROH溶液的pH＝13，稀释100倍时pH＝11，故ROH为强碱，而稀释前MOH的pH＝12，稀释100倍时pH＝11，故MOH为弱碱。由ROH===R++OH－、MOHM++OH－可知，在A点，两种溶液的c(OH－)相等，则c(M+)＝c(R+)，A项正确；稀释前，ROH溶液的物质的量浓度为0.1 mol.L－1，MOH溶液的物质的量浓度大于0.01 mol.L－1，则ROH溶液的物质的量浓度小于MOH溶液的物质的量浓度的10倍，B项错误；稀释前的ROH溶液与等体积pH＝1的H2SO4溶液混合后恰好中和生成盐，溶液显中性，C项错误；MOH为弱碱，等体积、等浓度的MOH溶液与盐酸混合，反应生成强酸弱碱盐，水解显酸性，故c(H+)＞c(OH－)，D项错误。 答案　A 例2　常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 mol.L－1 NaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是(　) A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化 B．酸溶液的体积均为10 mL C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D．a点：c(H+)+c(Na+)＝c(OH－)+c(CH3COO－) [解题思路]　比较图像起点→①代表盐酸且浓度为0.1 mol.L－1→pH＝7的点(盐酸与10 mL NaOH完全中和)→盐酸为10 mL，a点醋酸被中和一半，CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，可据此判断。 解析　A项，①代表盐酸，②代表醋酸，正确；B项，向盐酸中加入10 mL NaOH时，pH＝7，所以盐酸体积为10 mL，正确；C项，a点是CH3COOH和CH3COONa等物质的量混合，溶液呈酸性，电离大于水解，c(CH3COOH)＜c(CH3COO－)，错误；D项，符合电荷守恒，正确。 答案　C 例3　已知：常温下，(1)Ka1(H2CO3)＝4.3×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11；(2)H2R及其钠盐的溶液中，H2R、HR－、R2－分别在三者中所占的物质的量分数(α)随溶液pH的变化关系如图所示。下列叙述错误的是(　) A．在pH＝4.3的溶液中：3c(R2－)＝c(Na+)+c(H+)－c(OH－) B．等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合后，溶液中水的电离程度比纯水大 C．在pH＝3的溶液中存在＝10－3 D．向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO+H2R===2HCO+R2－ [解题思路]　本题考查弱电解质在水溶液中的电离平衡，图像的交点pH→H2R的Ka1、Ka2→判断H2CO3与H2R的强弱；曲线的最高点→HR－、R2－、H2R含量及pH→HR－的电离程度大于水解程度。 解析　A项，在pH＝4.3的溶液中，c(HR－)＝c(R2－)，根据溶液中电荷守恒2c(R2－)+c(HR－)+c(OH－)＝c(Na+)+c(H+)，可知3c(R2－)＝c(Na+)+c(H+)－c(OH－)，正确；B项，等体积等浓度的NaOH溶液与H2R溶液混合生成NaHR，此时HR－含量最高，H2R和R2－含量接近于0，由题图可知，此时pH接近于3，溶液显酸性，对水的电离起到抑制作用，所以溶液中水的电离程度比纯水小，错误；C项，当溶液pH＝1.3时，c(H2R)＝c(HR－)，则Ka1＝＝10－1.3，当溶液pH＝4.3时，c(R2－)＝c(HR－)，则Ka2＝＝10－4.3，＝＝＝10－3，正确；D项，由C选项分析可知，H2R的电离常数Ka2大于H2CO3的Ka2，即酸性：HR－＞HCO，所以向Na2CO3溶液中加入少量H2R溶液，发生反应：2CO+H2R===2HCO+R2－，正确。 答案　B

1．(2016.全国卷Ⅰ，12)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol.L－1氨水中滴入0.10 mol.L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol.L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　) A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H+)＝c(OH－) D．N点处的溶液中pH<12 答案　D 解析　A项，盐酸滴定氨水时，滴定终点溶液为NH4Cl溶液，呈酸性，故指示剂应选甲基橙，错误；B项，一水合氨属于弱碱，与盐酸正好反应生成NH4Cl时溶液呈酸性，故二者等浓度反应时，若溶液的pH＝7，盐酸的体积应小于氨水的体积，即小于20.0 mL，错误；C项，根据电荷守恒可知溶液中：c(NH)+c(H+)＝c(Cl－)+c(OH－)，M点溶液的pH＝7，即c(H+)＝c(OH－)，则c(NH)＝c(Cl－)，故c(NH)＝c(Cl－)＞c(H+)＝c(OH－)，错误；D项，由图可知，N点即为0.10 mol.L－1氨水，由其电离度为1.32%，可知0.10 mol.L－1氨水中c(OH－)＝0.001 32 mol.L－1，故该氨水中11<pH<12，正确。

2．T ℃下的溶液中，c(H+)＝10－x mol.L－1，c(OH－)＝10－y mol.L－1，x与y的关系如图所示。下列说法不正确的是(　) A．T ℃时，水的离子积Kw为1×10－13 B．T＞25 C．T ℃时，pH＝7的溶液显碱性 D．T ℃时，pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，溶液的pH＝7 答案　D 解析　从图中不难看出，A正确；T ℃时Kw＞1×10－14，则T ℃一定高于常温，B正确；T ℃时，pH＝6.5的溶液呈中性，显然pH＝7的溶液显碱性，C正确；pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，二者恰好完全中和，但注意该温度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D错误。