2．T ℃下的溶液中，c(H+)＝10－x mol.L－1，c(OH－)＝10－y mol.L－1，x与y的关系如图所示。下列说法不正确的是(　) A．T ℃时，水的离子积Kw为1×10－13 B．T＞25 C．T ℃时，pH＝7的溶液显碱性 D．T ℃时，pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，溶液的pH＝7 答案　D 解析　从图中不难看出，A正确；T ℃时Kw＞1×10－14，则T ℃一定高于常温，B正确；T ℃时，pH＝6.5的溶液呈中性，显然pH＝7的溶液显碱性，C正确；pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，二者恰好完全中和，但注意该温度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D错误。

3．在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是(　) A．T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等 B．在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4不能使溶液由Y点变为X点 C．T ℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10－8 D．图中a＝×10－4 答案　C 解析　物质的Ksp只与温度有关，A项正确；X点的Ksp大于Y点的Ksp，因此由Y点变为X点只能通过改变温度实现，B项正确；T ℃时，Ag2CrO4的Ksp＝c(CrO).c2(Ag+)＝(1×10－3)2×10－5＝1×10－11，C项错误；温度不变，Ksp不变，Ksp＝1×10－11＝a2×5×10－4，解得a＝×10－4，D项正确。

4．(2015.全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol.L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是(　) A．MOH的碱性强于ROH的碱性 B．ROH的电离程度：b点大于a点 C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等 D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大 答案　D 解析　A项考查根据图像判断电解质的碱性强弱。“起点”隐藏的信息是0.10 mol.L－1的MOH溶液和ROH溶液的pH分别为13和小于13，说明MOH是强电解质即强碱，ROH是弱电解质即弱碱，不符合题意；B项考查弱电解质电离程度的大小比较。稀释过程中隐藏的信息：弱碱的浓度越小电离程度越大，即稀释程度越大电离程度越大；由图中b点的稀释程度大于a点的稀释程度知，b点的电离程度大于a点的，不符合题意；C项考查电解质溶液稀释过程中离子浓度的变化。隐藏的信息：溶液无限稀释后，溶液应接近中性，即c(OH－)相等，不符合题意；D项考查外界因素对电离平衡的影响。升温促进弱电解质电离，而对强电解质电离无影响(因为已经全部电离)，即c(M+)不变，c(R+)增大，则减小，符合题意。

5．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　) A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2] B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C．c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH－)的乘积相等 D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 答案　B 解析　Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+).c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2+).c2(OH－)，Fe3+、Cu2+浓度相等(b、c点)时，Fe3+对应的pH小，c(H+)较大，则c(OH－)较小，在相同温度下，Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A选项正确；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH－(aq)，加入NH4Cl固体，因为NH水解产生H+，H+与OH－反应使平衡正向移动，c(Fe3+)增大，B选项错误；c(H+)和c(OH－)的乘积为Kw，Kw仅与温度有关，则C选项正确；由题意和图知D选项正确。 [新题预测]

6．常温下，向10 mL 0.1 mol.L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol.L－1的NH3.H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是(　) A．a-b点导电能力增强，说明HR为弱酸 B．b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和 C．c点溶液存在c(NH)＞c(R－)、c(OH－)＞c(H+) D．b-c任意点溶液均有c(H+).c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14 答案　B 解析　A项，根据图像可知，a-b点导电能力增强，说明HR为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B项，b点溶液pH＝7，此时加入10 mL HR，HR与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C项，c点时溶液的pH＞7，混合液显示碱性，则c(OH－)＞c(H+)，结合电荷守恒可知：c(NH)＞c(R－)；D项，b-c点，溶液的温度不变，则水的离子积不变。

8．已知草酸为二元弱酸： H2C2O4HC2O+H+　　Ka1 HC2OC2O+H+　 　　　Ka2 常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是(　) A．pH＝1.2的溶液中：c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(H2C2O4) B．pH＝2.7的溶液中：＝1 000 C．将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2 D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大 答案　C 解析　pH＝1.2时，H2C2O4、HC2O的物质的量分数相等，且c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(HC2O)，则c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(H2C2O4)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H+)＝10－1.2，pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H+)＝10－4.2，由电离常数可知＝＝1 000，故B项正确；将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故D项正确。 高考12题逐题特训 A组

1．下列选项中的数值前者小于后者的是(　) A．25 ℃和100 ℃时H2O的Kw B．同温同浓度的KHCO3溶液和NH4HCO3溶液中的c(HCO) C．同温同浓度的NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pH D．中和25 mL 0.1 mol.L－1 NaOH溶液所需CH3COOH和HCl的物质的量 答案　A 解析　NH4HCO3中NH与HCO相互促进水解，使c(HCO)浓度比KHCO3中的小，B项错误；由酸性CH3COOH大于H2CO3知，HCO的水解程度比CH3COO－的水解程度大，溶液的pH前者大于后者，C项错误；中和25 mL 0.1 mol.L－1 NaOH溶液所需CH3COOH和HCl物质的量相等，D项错误。

2．一定条件下，下列说法正确的是(　) A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小 B．常温时，向CaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，则CaCO3的溶度积常数增大 C．常温时，把pH＝1的醋酸溶液稀释到10倍后，其pH大于2 D．稀释Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大 答案　A 解析　氨水中存在电离平衡：NH3.H2ONH+OH－，加入NH4Cl固体，溶液中c(NH)增大，平衡逆向移动，c(OH－)减小，溶液的pH减小，A正确；温度不变，则Ksp(CaCO3)不变，B错误；醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－+H+，加水稀释时，电离平衡正向移动，n(H+)增大，故pH＝1的醋酸溶液稀释10倍后，溶液的pH范围为1＜pH＜2，C错误；Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO+H2OHCO+OH－，加水稀释时，水解平衡正向移动，n(OH－)增大，但由于溶液体积变化大于n(OH－)的变化，则溶液中c(OH－)减小，D错误。

3．饱和氨水中存在化学平衡：NH3+H2ONH3.H2ONH+OH－。下列有关说法正确的是(　) A．常温下饱和氨水的pH＜7 B．向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡均正向移动，pH增大 C．电离是吸热过程，升高温度，所有平衡均正向移动 D．向氨水中加入少量NaOH固体，所有平衡均逆向移动，有NH3放出 答案　D 解析　氨水呈碱性，常温下pH＞7，A错误；向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡正向移动，但溶液pH减小，B错误；电离过程吸热，升高温度平衡向电离的方向移动，但对于平衡NH3+H2ONH3.H2ONH+OH－，升高温度，NH3.H2O会分解，平衡向左移动，C错误；向氨水中加入NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移动，有NH3逸出，故D正确。

4．已知室温时，0.1 mol.L－1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是(　) A．该溶液的pH＝4 B．由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍 C．在该温度下加水稀释，溶液中的减小 D．此酸的电离平衡常数约为1.0×10－7 答案　C 解析　电离出的氢离子浓度为0.1 mol.L－1×0.1%＝0.000 1 mol.L－1，溶液的pH＝4，A正确；水电离出的氢离子浓度等于溶液中的氢氧根离子浓度，即c(H+)水＝c(OH－)＝ mol.L－1＝10－10 mol.L－1，所以酸电离出的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度之比为＝106，B正确；溶液中＝，加水稀释，c(A－)减小，Ka不变，则比值增大，C错误；HAH++A－，Ka＝＝≈1.0×10－7，D正确。