4．(2015.全国卷Ⅰ，13)浓度均为0.10 mol.L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是(　) A．MOH的碱性强于ROH的碱性 B．ROH的电离程度：b点大于a点 C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等 D．当lg＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大 答案　D 解析　A项考查根据图像判断电解质的碱性强弱。“起点”隐藏的信息是0.10 mol.L－1的MOH溶液和ROH溶液的pH分别为13和小于13，说明MOH是强电解质即强碱，ROH是弱电解质即弱碱，不符合题意；B项考查弱电解质电离程度的大小比较。稀释过程中隐藏的信息：弱碱的浓度越小电离程度越大，即稀释程度越大电离程度越大；由图中b点的稀释程度大于a点的稀释程度知，b点的电离程度大于a点的，不符合题意；C项考查电解质溶液稀释过程中离子浓度的变化。隐藏的信息：溶液无限稀释后，溶液应接近中性，即c(OH－)相等，不符合题意；D项考查外界因素对电离平衡的影响。升温促进弱电解质电离，而对强电解质电离无影响(因为已经全部电离)，即c(M+)不变，c(R+)增大，则减小，符合题意。

5．某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液的pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　) A．Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2] B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C．c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH－)的乘积相等 D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 答案　B 解析　Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3+).c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2+).c2(OH－)，Fe3+、Cu2+浓度相等(b、c点)时，Fe3+对应的pH小，c(H+)较大，则c(OH－)较小，在相同温度下，Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A选项正确；存在沉淀溶解平衡：Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH－(aq)，加入NH4Cl固体，因为NH水解产生H+，H+与OH－反应使平衡正向移动，c(Fe3+)增大，B选项错误；c(H+)和c(OH－)的乘积为Kw，Kw仅与温度有关，则C选项正确；由题意和图知D选项正确。 [新题预测]

6．常温下，向10 mL 0.1 mol.L－1的HR溶液中逐滴滴入0.1 mol.L－1的NH3.H2O溶液，所得溶液pH及导电性变化如图。下列分析不正确的是(　) A．a-b点导电能力增强，说明HR为弱酸 B．b点溶液pH＝5，此时酸碱恰好中和 C．c点溶液存在c(NH)＞c(R－)、c(OH－)＞c(H+) D．b-c任意点溶液均有c(H+).c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14 答案　B 解析　A项，根据图像可知，a-b点导电能力增强，说明HR为弱电解质，在溶液中部分电离，加入氨水后生成强电解质，离子浓度增大；B项，b点溶液pH＝7，此时加入10 mL HR，HR与一水合氨的浓度、体积相等，则二者恰好反应；C项，c点时溶液的pH＞7，混合液显示碱性，则c(OH－)＞c(H+)，结合电荷守恒可知：c(NH)＞c(R－)；D项，b-c点，溶液的温度不变，则水的离子积不变。

7．下列关于甲、乙、丙、丁四个图像的说法中，正确的是(　) A．若甲表示用1 L 1 mol.L－1 Na2SO3溶液吸收SO2时，溶液pH随SO2的物质的量的变化，则M点时溶液中：c(SO)＞c(HSO) B．由图乙可知，a点Kw的数值比b点Kw的数值大 C．图丙表示MOH和ROH两种一元碱的溶液分别加水稀释时的pH变化，由图可得碱性：ROH＞MOH D．图丁表示某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，则加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点 答案　C 解析　A项，M点pH＝7.4，n(SO2)＝ mol，Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3，溶液则得到 mol NaHSO3，剩余 mol Na2SO3，亚硫酸根离子水解显碱性，亚硫酸氢根离子电离显酸性，而溶液显碱性，说明亚硫酸根离子水解程度大，则c(SO)＜c(HSO)；B项，由于a、b两点的温度相同，所以Kw的数值相同；C项，稀释相同的倍数，ROH的pH变化较大，因而碱性强，故C正确；D项，加入Na2SO4增加硫酸根的浓度，BaSO4的溶解平衡向左移动，Ba2+浓度减小，仍在曲线上，且在a点的右下方。

8．已知草酸为二元弱酸： H2C2O4HC2O+H+　　Ka1 HC2OC2O+H+　 　　　Ka2 常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是(　) A．pH＝1.2的溶液中：c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(H2C2O4) B．pH＝2.7的溶液中：＝1 000 C．将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2 D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大 答案　C 解析　pH＝1.2时，H2C2O4、HC2O的物质的量分数相等，且c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(HC2O)，则c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(H2C2O4)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H+)＝10－1.2，pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H+)＝10－4.2，由电离常数可知＝＝1 000，故B项正确；将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故D项正确。 高考12题逐题特训 A组

2．一定条件下，下列说法正确的是(　) A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小 B．常温时，向CaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，则CaCO3的溶度积常数增大 C．常温时，把pH＝1的醋酸溶液稀释到10倍后，其pH大于2 D．稀释Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大 答案　A 解析　氨水中存在电离平衡：NH3.H2ONH+OH－，加入NH4Cl固体，溶液中c(NH)增大，平衡逆向移动，c(OH－)减小，溶液的pH减小，A正确；温度不变，则Ksp(CaCO3)不变，B错误；醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－+H+，加水稀释时，电离平衡正向移动，n(H+)增大，故pH＝1的醋酸溶液稀释10倍后，溶液的pH范围为1＜pH＜2，C错误；Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO+H2OHCO+OH－，加水稀释时，水解平衡正向移动，n(OH－)增大，但由于溶液体积变化大于n(OH－)的变化，则溶液中c(OH－)减小，D错误。

3．饱和氨水中存在化学平衡：NH3+H2ONH3.H2ONH+OH－。下列有关说法正确的是(　) A．常温下饱和氨水的pH＜7 B．向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡均正向移动，pH增大 C．电离是吸热过程，升高温度，所有平衡均正向移动 D．向氨水中加入少量NaOH固体，所有平衡均逆向移动，有NH3放出 答案　D 解析　氨水呈碱性，常温下pH＞7，A错误；向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡正向移动，但溶液pH减小，B错误；电离过程吸热，升高温度平衡向电离的方向移动，但对于平衡NH3+H2ONH3.H2ONH+OH－，升高温度，NH3.H2O会分解，平衡向左移动，C错误；向氨水中加入NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移动，有NH3逸出，故D正确。

4．已知室温时，0.1 mol.L－1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是(　) A．该溶液的pH＝4 B．由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍 C．在该温度下加水稀释，溶液中的减小 D．此酸的电离平衡常数约为1.0×10－7 答案　C 解析　电离出的氢离子浓度为0.1 mol.L－1×0.1%＝0.000 1 mol.L－1，溶液的pH＝4，A正确；水电离出的氢离子浓度等于溶液中的氢氧根离子浓度，即c(H+)水＝c(OH－)＝ mol.L－1＝10－10 mol.L－1，所以酸电离出的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度之比为＝106，B正确；溶液中＝，加水稀释，c(A－)减小，Ka不变，则比值增大，C错误；HAH++A－，Ka＝＝≈1.0×10－7，D正确。

5．下表是Fe2+、Fe3+、Zn2+被OH－完全沉淀时溶液的pH。某硫酸锌酸性溶液中含有少量Fe2+、Fe3+杂质，为制得纯净的ZnSO4，应加入的试剂是(　) 金属离子 Fe2+ Fe3+ Zn2+ 完全沉淀时的pH 7.7 4.5 6.5 A．H2O2、ZnO　 　　　　　　　　　 B．氨水 C．KMnO4、ZnCO3　 　　　　　　　　 D．NaOH溶液 答案　A 解析　加氨水、KMnO4、NaOH都会引入杂质离子，故B、C、D项错误；Fe3+沉淀完全时溶液的pH＝4.5，此时Zn2+未产生沉淀，故应向酸性溶液中加入H2O2，将Fe2+氧化成Fe3+，再加入ZnO调节溶液的pH至4.5，使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀，并过滤除去，蒸发结晶即可得到纯净的ZnSO4，A项正确。

6．已知298 K时下列物质的溶度积： 　 CH3COOAg AgCl Ag2CrO4 Ag2S Ksp 2.3×10－3 1.77×10－10 1.12×10－12 6.7×10－15 下列说法正确的是(　) A．等体积、浓度均为0.02 mol.L－1的CH3COONa和AgNO3溶液混合能产生沉淀 B．浓度均为0.01 mol.L－1的CrO和Cl－混合溶液中慢慢滴入AgNO3溶液时，CrO先沉淀 C．在CH3COOAg悬浊液中加入盐酸，发生反应的离子方程式：CH3COOAg+H++Cl－===CH3COOH+AgCl D．298 K时，上述四种饱和溶液的物质的量浓度：c(CH3COOAg)＞c(AgCl)＞c(Ag2CrO4)＞c(Ag2S) 答案　C 解析　浓度商Qc＝c(CH3COO－).c(Ag+)＝0.01×0.01＝1×10－4，Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，Qc＜Ksp，所以溶液混合不能产生沉淀，故A项错误；AgCl饱和所需Ag+浓度c(Ag+)＝＝ mol.L－1＝1.77×10－8 mol.L－1；Ag2CrO4饱和所需Ag+浓度c(Ag+)＝＝ mol.L－1≈1.1×10－5 mol.L－1，则1.77×10－8 mol.L－1＜1.1×10－5 mol.L－1，所以Cl－先沉淀，故B项错误；CH3COOAg沉淀的溶度积大于AgCl沉淀的溶度积，所以离子方程式为CH3COOAg+H++Cl－===CH3COOH+AgCl，故C项正确；CH3COOAg饱和溶液中Ag+的浓度为 mol.L－1≈0.048 mol.L－1，c(CH3COOAg) ≈0.048 mol.L－1；AgCl饱和溶液中Ag+的浓度为≈1.33×10－5 mol.L－1，c(AgCl)＝1.33×10－5 mol.L－1；设Ag2CrO4饱和溶液中Ag+的浓度为x mol.L－1，则CrO的浓度为0.5x mol.L－1，由溶度积常数的表达式可知Ksp(Ag2CrO4)＝x2×0.5x＝0.5x3＝1.12×10－12，x3＝2.24×10－12，即x＝≈1.3×10－4，c(Ag2CrO4)＝0.65×10－4 mol.L－1；设Ag2S饱和溶液中Ag+的浓度为x mol.L－1，则S2－的浓度为0.5x mol.L－1，由溶度积常数的表达式可知Ksp(Ag2S)＝x2×0.5x＝0.5x3＝6.7×10－15，x3＝13.4×10－15，即x≈2.38×10－5，c(Ag2S)＝1.19×10－5 mol.L－1，则四种饱和溶液的物质的量浓度：c(CH3COOAg)＞c(Ag2CrO4)＞c(AgCl)＞c(Ag2S)，故D项错误。