8．已知草酸为二元弱酸： H2C2O4HC2O+H+　　Ka1 HC2OC2O+H+　 　　　Ka2 常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定物质的量浓度的KOH溶液，所得溶液中H2C2O4、HC2O、C2O三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法中不正确的是(　) A．pH＝1.2的溶液中：c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(H2C2O4) B．pH＝2.7的溶液中：＝1 000 C．将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水所得混合液的pH为4.2 D．向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液，将pH增大至4.2的过程中水的电离度一定增大 答案　C 解析　pH＝1.2时，H2C2O4、HC2O的物质的量分数相等，且c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(HC2O)，则c(K+)+c(H+)＝c(OH－)+c(H2C2O4)，故A项正确；由图像可知pH＝1.2时，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，则Ka1＝＝c(H+)＝10－1.2，pH＝4.2时，c(HC2O)＝c(C2O)，Ka2＝＝c(H+)＝10－4.2，由电离常数可知＝＝1 000，故B项正确；将相同物质的量的KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水，可配成不同浓度的溶液，溶液浓度不同，pH不一定为定值，即不一定为4.2，故C项错误；向pH＝1.2的溶液中加KOH溶液将pH增大至4.2，溶液中由酸电离的氢离子浓度减小，则对水的电离的抑制程度减小，水的电离度一定增大，故D项正确。 高考12题逐题特训 A组

1．下列选项中的数值前者小于后者的是(　) A．25 ℃和100 ℃时H2O的Kw B．同温同浓度的KHCO3溶液和NH4HCO3溶液中的c(HCO) C．同温同浓度的NaHCO3溶液和CH3COONa溶液的pH D．中和25 mL 0.1 mol.L－1 NaOH溶液所需CH3COOH和HCl的物质的量 答案　A 解析　NH4HCO3中NH与HCO相互促进水解，使c(HCO)浓度比KHCO3中的小，B项错误；由酸性CH3COOH大于H2CO3知，HCO的水解程度比CH3COO－的水解程度大，溶液的pH前者大于后者，C项错误；中和25 mL 0.1 mol.L－1 NaOH溶液所需CH3COOH和HCl物质的量相等，D项错误。

2．一定条件下，下列说法正确的是(　) A．向氨水中加入氯化铵固体，会使溶液的pH减小 B．常温时，向CaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，则CaCO3的溶度积常数增大 C．常温时，把pH＝1的醋酸溶液稀释到10倍后，其pH大于2 D．稀释Na2CO3溶液，溶液中c(OH－)增大 答案　A 解析　氨水中存在电离平衡：NH3.H2ONH+OH－，加入NH4Cl固体，溶液中c(NH)增大，平衡逆向移动，c(OH－)减小，溶液的pH减小，A正确；温度不变，则Ksp(CaCO3)不变，B错误；醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COO－+H+，加水稀释时，电离平衡正向移动，n(H+)增大，故pH＝1的醋酸溶液稀释10倍后，溶液的pH范围为1＜pH＜2，C错误；Na2CO3溶液中存在水解平衡：CO+H2OHCO+OH－，加水稀释时，水解平衡正向移动，n(OH－)增大，但由于溶液体积变化大于n(OH－)的变化，则溶液中c(OH－)减小，D错误。

3．饱和氨水中存在化学平衡：NH3+H2ONH3.H2ONH+OH－。下列有关说法正确的是(　) A．常温下饱和氨水的pH＜7 B．向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡均正向移动，pH增大 C．电离是吸热过程，升高温度，所有平衡均正向移动 D．向氨水中加入少量NaOH固体，所有平衡均逆向移动，有NH3放出 答案　D 解析　氨水呈碱性，常温下pH＞7，A错误；向氨水中滴加过量硫酸，所有平衡正向移动，但溶液pH减小，B错误；电离过程吸热，升高温度平衡向电离的方向移动，但对于平衡NH3+H2ONH3.H2ONH+OH－，升高温度，NH3.H2O会分解，平衡向左移动，C错误；向氨水中加入NaOH，c(OH－)增大，平衡逆向移动，有NH3逸出，故D正确。

4．已知室温时，0.1 mol.L－1某一元酸HA在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是(　) A．该溶液的pH＝4 B．由HA电离出的c(H+)约为水电离出的c(H+)的106倍 C．在该温度下加水稀释，溶液中的减小 D．此酸的电离平衡常数约为1.0×10－7 答案　C 解析　电离出的氢离子浓度为0.1 mol.L－1×0.1%＝0.000 1 mol.L－1，溶液的pH＝4，A正确；水电离出的氢离子浓度等于溶液中的氢氧根离子浓度，即c(H+)水＝c(OH－)＝ mol.L－1＝10－10 mol.L－1，所以酸电离出的氢离子浓度与水电离出的氢离子浓度之比为＝106，B正确；溶液中＝，加水稀释，c(A－)减小，Ka不变，则比值增大，C错误；HAH++A－，Ka＝＝≈1.0×10－7，D正确。

6．已知298 K时下列物质的溶度积： 　 CH3COOAg AgCl Ag2CrO4 Ag2S Ksp 2.3×10－3 1.77×10－10 1.12×10－12 6.7×10－15 下列说法正确的是(　) A．等体积、浓度均为0.02 mol.L－1的CH3COONa和AgNO3溶液混合能产生沉淀 B．浓度均为0.01 mol.L－1的CrO和Cl－混合溶液中慢慢滴入AgNO3溶液时，CrO先沉淀 C．在CH3COOAg悬浊液中加入盐酸，发生反应的离子方程式：CH3COOAg+H++Cl－===CH3COOH+AgCl D．298 K时，上述四种饱和溶液的物质的量浓度：c(CH3COOAg)＞c(AgCl)＞c(Ag2CrO4)＞c(Ag2S) 答案　C 解析　浓度商Qc＝c(CH3COO－).c(Ag+)＝0.01×0.01＝1×10－4，Ksp(CH3COOAg)＝2.3×10－3，Qc＜Ksp，所以溶液混合不能产生沉淀，故A项错误；AgCl饱和所需Ag+浓度c(Ag+)＝＝ mol.L－1＝1.77×10－8 mol.L－1；Ag2CrO4饱和所需Ag+浓度c(Ag+)＝＝ mol.L－1≈1.1×10－5 mol.L－1，则1.77×10－8 mol.L－1＜1.1×10－5 mol.L－1，所以Cl－先沉淀，故B项错误；CH3COOAg沉淀的溶度积大于AgCl沉淀的溶度积，所以离子方程式为CH3COOAg+H++Cl－===CH3COOH+AgCl，故C项正确；CH3COOAg饱和溶液中Ag+的浓度为 mol.L－1≈0.048 mol.L－1，c(CH3COOAg) ≈0.048 mol.L－1；AgCl饱和溶液中Ag+的浓度为≈1.33×10－5 mol.L－1，c(AgCl)＝1.33×10－5 mol.L－1；设Ag2CrO4饱和溶液中Ag+的浓度为x mol.L－1，则CrO的浓度为0.5x mol.L－1，由溶度积常数的表达式可知Ksp(Ag2CrO4)＝x2×0.5x＝0.5x3＝1.12×10－12，x3＝2.24×10－12，即x＝≈1.3×10－4，c(Ag2CrO4)＝0.65×10－4 mol.L－1；设Ag2S饱和溶液中Ag+的浓度为x mol.L－1，则S2－的浓度为0.5x mol.L－1，由溶度积常数的表达式可知Ksp(Ag2S)＝x2×0.5x＝0.5x3＝6.7×10－15，x3＝13.4×10－15，即x≈2.38×10－5，c(Ag2S)＝1.19×10－5 mol.L－1，则四种饱和溶液的物质的量浓度：c(CH3COOAg)＞c(Ag2CrO4)＞c(AgCl)＞c(Ag2S)，故D项错误。

7．下列溶液一定呈中性的是(　) A．常温下，pH＝10的氨水和pH＝4的盐酸等体积混合 B．常温下，pH＝11的MOH溶液和pH＝3的HA溶液等体积混合 C．等物质的量浓度的强酸和强碱溶液等体积混合 D．c(NH)＝c(F－)的NH4F和氨水的混合液 答案　D 解析　A项，由于NH3.H2O为弱碱，所以二者等体积混合后溶液中还有未反应完的NH3.H2O，从而使溶液呈碱性，错误；B项，若MOH为弱碱，HA是强酸，则二者等体积混合后溶液呈碱性；若HA为弱酸，MOH是强碱，则二者等体积混合后溶液呈酸性；若MOH是强碱，HA是强酸，则二者等体积混合后溶液呈中性，错误；C项，等物质的量浓度的硫酸和氢氧化钠、盐酸和氢氧化钡等体积混合后，溶液都不呈中性，错误；D项，根据电荷守恒可知c(H+)+c(NH)＝c(OH－)+c(F－)，因c(NH)＝c(F－)，故c(H+)＝c(OH－)，则混合液呈中性，正确。

8．下列物质用途或操作正确且与盐类水解有关的一组是(　) ①用热饱和硫酸铵溶液清洗铁器表面的铁锈　②明矾吸附水中杂质　③用铁粉、氯化钠和炭粉的混合物作食品保鲜剂　④在含氯化铁杂质的氯化铜溶液中加入过量的氧化铜，过滤除杂　⑤在氯化氢气氛中灼烧氯化镁晶体制备无水氯化镁　⑥用硫酸铜和石灰乳配制波尔多液杀虫剂　⑦用泡沫灭火器灭火　⑧配制Fe(NO3)2溶液时将Fe(NO3)2晶体溶于浓硝酸中并加蒸馏水稀释至指定浓度 A．①③④⑥⑦⑧　 　　　　　　　 B．③④⑥⑦⑧ C．①②④⑤⑦　 　　　　　　　　 D．②③④⑤⑥⑦ 答案　C 解析　③和⑥用途正确，但与盐类水解无关；⑧操作错误，浓硝酸会氧化Fe2+，不能用此方法来配制Fe(NO3)2溶液。

9．常温下，下列有关电解质溶液叙述错误的是(　) A．某H2SO4溶液中＝1.0×10－8，由水电离出的c(H+)＝1×10－11 mol.L－1 B．将0.02 mol.L－1 HCl溶液与0.02 mol.L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合后，溶液pH约为12 C．将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH3.H2O和NH4Cl时，溶液的pH≥7 D．向0.1 mol.L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加 0.1 mol.L－1稀盐酸，溶液中c(HCO)先增大后减小 答案　C 解析　常温下，水的离子积常数Kw＝c(H+).c(OH－)＝10－14，某H2SO4溶液中＝1.0×10－8，则c(OH－)＝1×10－11 mol.L－1，所以由水电离出的c(H+)＝1×10－11 mol.L－1，A正确；将0.02 mol.L－1 HCl溶液与0.02 mol.L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合后，c(OH－)＝＝0.01 mol.L－1，所以溶液pH约为12，B正确；将一定体积稀盐酸与稀氨水混合，当溶质为NH3.H2O和NH4Cl时，因两者的量不确定，溶液的pH可能大于7，可能等于7，也可能小于7，C错误；向0.1 mol.L－1 Na2CO3溶液中逐滴滴加0.1 mol.L－1稀盐酸，首先发生反应：Na2CO3+HCl===NaHCO3+NaCl，然后发生反应：NaHCO3+HCl===NaCl+CO2↑+H2O，所以溶液中c(HCO)先增大后减小，D正确。 B组

1．下列说法中正确的是(　) A．纯水中滴入几滴稀硫酸，Kw和溶液pH均变小 B．保存FeSO4溶液时，加入少量稀硝酸抑制Fe2+水解 C．向CuSO4溶液中通入少量H2S，c(Cu2+)和溶液pH均减小 D．AlCl3溶液蒸干、灼烧至恒重，最终得到AlCl3固体 答案　C 解析　纯水中滴入几滴稀硫酸，H+浓度增大，pH变小，抑制水的电离，但温度不变，Kw不变，A项错误；保存FeSO4溶液时，可加入少量稀硫酸抑制Fe2+水解，但不能加稀硝酸，因为硝酸有氧化性，会将Fe2+氧化为Fe3+，B项错误；CuSO4与H2S发生复分解反应生成CuS沉淀和硫酸，所以c(Cu2+)减小，pH也减小，C项正确；AlCl3溶液在蒸干过程中会水解生成氢氧化铝，由于HCl挥发，最终水解完全，燃烧至恒重时氢氧化铝分解得到氧化铝，D项错误。