5. 向下列配合物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是(　)。 A.[Co(NH3)4Cl2]Cl　 　　　　 B.[Co(NH3)3Cl3] C.[Co(NH3)6]Cl3　 　　　　　 D.[Co(NH3)5Cl]Cl2 解析　配合物的内界与外界由离子键结合，只要外界存在Cl－，加入AgNO3 溶液即有AgCl沉淀产生。对于B项配合物分子[Co(NH3)3Cl3]，Co3+、NH3、 Cl－全处于内界，很难电离，不存在Cl－，所以不生成AgCl沉淀。 答案　B

6. 向盛有少量NaCl溶液的试管中滴入少量AgNO3溶液，再加入氨水，下列关于实验现象的叙述不正确的是　　　　　 　　　　　　　　　　 (　)。 A.先生成白色沉淀，加入足量氨水后沉淀消失 B.生成的沉淀为AgCl，它不溶于水，但溶于氨水，重新电离成Ag+和Cl－ C.生成的沉淀是AgCl，加入氨水后生成了可溶性的配合物[Ag(NH3)2]Cl D.若向AgNO3溶液中直接滴加氨水，产生的现象也是先出现白色沉淀后又消 失 解析　Ag+与NH3能发生如下反应：Ag++2NH3===[Ag(NH3)2]+，而AgCl 存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl－(aq)，向其中滴加氨水 后会使平衡向右移动，最终因生成[Ag(NH3)2]Cl而溶解。 答案　B

7. 为何AgI不能溶于氨水中，却能溶于KCN中？ 答案　因为AgI溶解度很小，溶于氨水生成的[Ag(NH3)2]OH稳定性差， 所以AgI不溶于氨水，而溶于KCN生成稳定性很强的[Ag(CN)2]－配离子， 使平衡向AgI溶解的方向移动，所以AgI可溶于KCN溶液。反应方程式： AgI+2CN－===[Ag(CN)2]－+I－ 考查点三　配合物的结构

8. Co(Ⅲ)的八面体配合物CoClm.nNH3，若1 mol配合物与AgNO3作用生成 1 mol AgCl沉淀，则m、n的值是　　　　　　　　　　　　　　　　 (　)。 A.m＝1，n＝5　 　　　　　 B.m＝3，n＝4 C.m＝5，n＝1　 　　　　　 D.m＝4，n＝5 解析　由1 mol配合物生成1 mol AgCl沉淀，知道1 mol配合物电离出1 mol Cl－，即配离子显+1价，又因为外界有一个Cl－，且Co显+3价，所以 [CoClm－1.nNH3]+中有两个氯原子，又因为是正八面体，所以n＝6－2＝4。 答案为B。 答案　B

9.　 写出[Ag(NH3)2]OH的中心原子、配位体、配位数，并写出电离方程式。 解析　[Ag(NH3)2]OH的中心原子是Ag+，配位体是NH3，配位数是2，由 于配合物的内界是以配位键形成的，一般不电离，而内界和外界之间是通过 离子键相结合的，可以完全电离。所以电离方程式为： [Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]++OH－。 答案　中心原子：Ag+　配位体：NH3　配位数：2 电离方程式：[Ag(NH3)2]OH===[Ag(NH3)2]++OH－

11.已知气态氯化铝分子以双聚形式存在，其结构式如下所示： 图中“Cl→Al”表示Cl原子提供了一对电子与Al原子共享。又知H3BO3为 白色固体，溶于水显弱酸性，但它却只是一元酸，可以用硼酸在水溶液中的 电离平衡解释它只是一元酸的原因，请写出下面这个方程式右端的两种离子 的表达式+H2O　　+　　　。 解析　H3BO3为一元弱酸，其分子中的B原子有空轨道，H2O电离产生的 OH－中O原子有孤电子对，则B原子与O原子形成配位键，形成 ，产生H+，即 答案　　H+

12.　 写出下列反应的离子方程式： (1)AgNO3溶液中逐滴加入氨水至过量； (2)硫酸铜溶液逐滴加入氨水至过量； (3)AgCl固体溶于氨水； (4)FeCl3溶液与NH4SCN溶液混合。 答案　(1)Ag++NH3.H2O===AgOH↓+NH4+ AgOH+2NH3.H2O===[Ag(NH3)2]++OH－+2H2O (2)Cu2++2NH3.H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+ Cu(OH)2+4NH3.H2O===[Cu(NH3)4]2++2OH－+4H2O (3)AgCl+2NH3.H2O===[Ag(NH3)2]++Cl－+2H2O (4)Fe3++SCN－===[Fe(SCN)]2+

13. 元素周期表中第4周期元素由于受3d电子的影响，性质的递变规律与短周期元素略有不同。 (1)第4周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。 ①CO可以和很多过渡金属形成配合物，如羰基铁[Fe(CO)5]、羰基镍 [Ni(CO)4]。CO分子中C原子上有一对孤电子对，C、O原子都符合8电 子稳定结构，CO的结构式为　　，与CO互为等电子体的离子为　　 (填化学式)。 ②金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成液态Ni(CO)4分子。423 K时， Ni(CO)4分解为Ni和CO，从而制得高纯度的Ni粉。试推测Ni(CO)4 易溶于下列　　。 a.水　 　　　 b.四氯化碳　 　　　　 c.苯　 　　　 d.硫酸镍溶液 (2)第4周期元素的第一电离能随原子序数的增大，总趋势是逐渐增大的。 镓的基态原子的电子排布式是　　　　，Ga的第一电离能却明显低 于Zn，原因是______________________________________________________ _________________________________________________________________。 (3)用价层电子对互斥模型预测H2Se和BBr3的立体结构，两个结论都正确 的是　　。 a.直线形；三角锥型　 　　　　 b.V形；三角锥型 c.直线形；平面三角形　 　　　　　 d.V形；平面三角形 (4)Fe、Co、Ni、Cu等金属能形成配合物与这些金属原子的电子层结构有 关。 ①Fe(CO)5常温下呈液态，熔点为－20.5 ℃，沸点为103 ℃，易溶于非极 性溶剂，据此可判断Fe(CO)5晶体属于　　　　　(填晶体类 型)。 ②CuSO4.5H2O(胆矾)中含有水合铜离子因而呈蓝色，写出胆矾晶体中水 合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)________________________。 解析　(1)①由题意可知CO的结构式为CO；与CO互为等电子体的 离子是CN－。②Ni(CO)4为非极性分子，根据相似相溶规则，Ni(CO)4 易溶于非极性溶剂四氯化碳和苯。 (2)Zn的最外层4s2已达到全充满的稳定状态，而Ga易失去1个电子后内 层电子达到全充满的稳定状态，所以Ga的第一电离能明显低于Zn。 (3)根据价层电子对互斥模型可推测出H2Se和BBr3的立体结构分别为V 形、平面三角形。 (4)①Fe(CO)5熔、沸点低，常温下呈液态，从而可判断其晶体为分子晶 体。②1个Cu2+与4个H2O分子形成了[Cu(H2O)4]2+。 答案　(1)①C O　CN－　②bc (2)1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1　Ga失去1个电子后内层电子 达到全充满的稳定状态 (3)d (4)①分子晶体