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13. 元素周期表中第4周期元素由于受3d电子的影响,性质的递变规律与短周期元素略有不同。
(1)第4周期过渡元素的明显特征是形成多种多样的配合物。
①CO可以和很多过渡金属形成配合物,如羰基铁[Fe(CO)5]、羰基镍
[Ni(CO)4]。CO分子中C原子上有一对孤电子对,C、O原子都符合8电
子稳定结构,CO的结构式为 ,与CO互为等电子体的离子为
(填化学式)。
②金属镍粉在CO气流中轻微加热,生成液态Ni(CO)4分子。423 K时,
Ni(CO)4分解为Ni和CO,从而制得高纯度的Ni粉。试推测Ni(CO)4
易溶于下列 。
a.水 b.四氯化碳 c.苯 d.硫酸镍溶液
(2)第4周期元素的第一电离能随原子序数的增大,总趋势是逐渐增大的。
镓的基态原子的电子排布式是 ,Ga的第一电离能却明显低
于Zn,原因是______________________________________________________
_________________________________________________________________。
(3)用价层电子对互斥模型预测H2Se和BBr3的立体结构,两个结论都正确
的是 。
a.直线形;三角锥型 b.V形;三角锥型
c.直线形;平面三角形 d.V形;平面三角形
(4)Fe、Co、Ni、Cu等金属能形成配合物与这些金属原子的电子层结构有
关。
①Fe(CO)5常温下呈液态,熔点为-20.5 ℃,沸点为103 ℃,易溶于非极
性溶剂,据此可判断Fe(CO)5晶体属于 (填晶体类
型)。
②CuSO4.5H2O(胆矾)中含有水合铜离子因而呈蓝色,写出胆矾晶体中水
合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)________________________。
解析 (1)①由题意可知CO的结构式为CO;与CO互为等电子体的
离子是CN-。②Ni(CO)4为非极性分子,根据相似相溶规则,Ni(CO)4
易溶于非极性溶剂四氯化碳和苯。
(2)Zn的最外层4s2已达到全充满的稳定状态,而Ga易失去1个电子后内
层电子达到全充满的稳定状态,所以Ga的第一电离能明显低于Zn。
(3)根据价层电子对互斥模型可推测出H2Se和BBr3的立体结构分别为V
形、平面三角形。
(4)①Fe(CO)5熔、沸点低,常温下呈液态,从而可判断其晶体为分子晶
体。②1个Cu2+与4个H2O分子形成了[Cu(H2O)4]2+。
答案 (1)①C O CN- ②bc
(2)1s22s22p63s23p63d104s24p1或[Ar]3d104s24p1 Ga失去1个电子后内层电子
达到全充满的稳定状态
(3)d
(4)①分子晶体