(一)必考题：共43分。
15．(8分)砷及其化合物广泛用于制造半导体材料以及用于医疗、农药等。回答下列问题：
(1)砷与氮同主族，原子序数比氮大26，则砷在元素周期表中的位置是_____________；砷化氢的电子式为_____________________________。
(2)H3AsO3又叫路易斯酸，是一种弱酸，发生酸式电离是通过和水中的氢氧根离子结 合实现的，则第一步电离方程式为_____________________________________________；
若常温时H3AsO3的第一步电离常数Ka1＝1．0×10－9，则常温下，0．1 mol.L－1的H3AsO3
溶液的pH为___________。
(3)利用可逆的氧化还原反应+2I－+2H++I2+H2O可以设计为原电池，起始时在甲、乙两池中分别加入图示药品并连接装置。
①起始时，甲池石墨棒C1上发生的电极反应为_________________。
②一段时间后指针不发生偏转。欲使指针偏转方向与起始时相反，应采取的可行措施是_____________________________________________________(举一例)。
16．(12分)三氯化磷是一种无色液体，熔点－93．6 ℃，沸点76．1℃，PCl3，遇到水蒸气剧烈反应。实验室利用下列装置制备三氯化磷。
(1)仪器W的名称是________________，其作用是_______________________________。
(2)盛P2O5的长玻璃管的作用是_____________________________________________，浓硫酸的作用是_____________________________________________________。
(3)实验室用KMnO4与浓盐酸制取氯气的离子方程式为________________。
(4)氯气通入烧瓶中会发生燃烧，说明P4与Cl2反应的△H__________0(填“＞”或 “＜”)。
(5)烧瓶中得到的产物除PCl3外还可能含有_____________(填化学式)，进一步精制的方法是______________________________________________________。
(6)PCl3与H2O反应的化学方程式为___________________________________________。
17．(11分)一种可利用含碘废水制取KI的实验流程如下：
回答下列问题：
(1)含碘废水中碘的存在形式一般有I2、I－。检验是否含I2及I－的方法是用CCl4萃取后观察萃取液为紫色，证明含有I2，反复萃取后取水层少许于试管中，__________
__________________________________________________________________________。
(2)“制CuI”时，I2被还原为CuI，同时有生成。
①该反应的离子方程式为___________________________________________________。
②已知上述反应的平衡常数为1．78×1026，实验中需控制CuSO4过量2%，其目的是________________________________________________________________________。
(3)“制FeI2溶液”的化学方程式为_________________________________________；“滤
渣3”的成分是________________________(填化学式)。
(4)用HI调节溶液pH约为6，其目的是_______________________________________。
(5)准确称取产品0．1000 g溶于50 mL水，加入适量乙酸并加入曙红钠指示剂，然后 用0．025 mol.L－1AgNO3溶液滴定，至终点时消耗AsNO3溶液22．00 mL，则产品中KI的质量分数为________________(保留三位有效数字)。
18．(12分)利用铜一氯热化学循环可制取氢气，主要流程如下：
回答下列问题：
(1)图中属于氧化还原反应的是______________(填序号)。
(2)已知25℃时，Ksp(CuOH)＝2．0×10－15，Ksp(CuCl)＝1．0×10－6，则反应
CuCl(s)+H2O(l)CuOH(s)+Cl－(aq)+H+(aq)的平衡常数K＝_____________(填数值)。
(3)已知：
Cl2(g)+H2O(g)2HCl(g)+1／2O2(g) △H1
2CuCl(s)+2HCl(g)2CuCl2(s)+H2(g) △H2
Cl2(g)+2CuCl(l)2CuCl2(s) △H3
CuCl(l)CuCl(s) △H4
则反应H2O(g)H2(g)+1／2O2(g) △H＝______(用△H1、△H2、△H3、△H4表示)。
(4)反应Ⅱ若在水溶液中进行可用惰性电极电解实现，其装置如下图所示。阳极的电极反应式为___________________；电解过程中阳极周围溶液的pH__________(填“升高”或“降低”)。
(5)反应Ⅰ是可逆反应，工业上也常用该反应生成的HCl制取氯气，反应为4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O
(g)，在不同起始投料比m下，HCl平衡转化率随温度的变化关系如下图所示：
①该反应的正反应为___________热反应(填“放”或“吸”)。
②图中m2__________m1(填“＞”或“＜”＝。
③p kPa下，A点对应温度下反应的平衡常数Kp＝_________kPa－1(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数，列出计算式即可)。
(CH3)3COH+Cl－的能量与反应进程如图所示：