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14．为妥善处理氯甲烷生产企业的副产物CCl₄，以减少其对臭氧层的破坏。化学家研究在催化剂作用下，通过下列反应：CCl₄+H₂CHCl₃+HCl使CCl₄转化为重要的化工原料氯仿(CHCl₃)。此反应伴随有副反应，会生成CH₂Cl₂、CH₃Cl和CH₄ 等。已知CCl₄的沸点为77 ℃，CHCl₃的沸点为61.2 ℃。

(1)在密闭容器中，该反应达到平衡状态后，测得如下数据(假设不考虑副反应)。

①此反应的化学平衡常数表达式为________________，在110 ℃时平衡常数为________。

②实验1中，CCl₄的转化率A________50%(填“大于”“小于”或“等于”)。

③实验2中，10 h后达到平衡，H₂的平均反应速率为________________。

④实验3中，B的值________(填序号)。

A．等于50%　 　　　　　　　　　　 B．大于50%

C．小于50%　 　　　　　　　　　　 D．从本题资料无法判断

(2)120 ℃时，在相同条件的密闭容器中，分别进行H₂ 的初始浓度为2 mol.L^－1和4 mol.L^－1的实验，测得反应消耗CCl₄的百分率(x%)和生成物中CHCl₃的百分含量(y%)随时间(t)的变化关系如图(图中实线是消耗CCl₄的百分率变化曲线，虚线是产物中CHCl₃的百分含量变化曲线)。

①在图中的四条线中，表示H₂的起始浓度为2 mol.L^－1的实验消耗CCl₄的百分率变化曲线的是________(填序号)。

②根据上图曲线，氢气的起始浓度为________ mol.L^－1时，有利于提高CCl₄的平衡转化率和产物中CHCl₃的百分含量。你判断的依据是_______________________。

答案　(1)K＝　1　②大于

③0.05 mol.L^－1.h^－1　④D

(2)①c　②4　从图中可见，4 mol.L^－1的a、b曲线比2 mol.L^－1的c、d曲线的CCl₄的转化率和产物中CHCl₃的百分含量的数值都高

解析　(1)因CCl₄的沸点为77 ℃，CHCl₃的沸点为61.2 ℃，所以在110 ℃或100 ℃时反应中各物质的状态均为气态，其平衡常数K＝。110 ℃时，由实验2可知反应中各物质的平衡浓度均为0.5 mol.L^－1，代入表达式计算得平衡常数为1。实验1和实验2的反应温度相同，所以其平衡常数相同，利用平衡常数相等，可以求出实验1中CCl₄的平衡转化率为60%，大于50%。对于实验3，因温度不同，又不知该反应的热效应，所以无法判断转化率的大小。

(2)由图像可知，氢气的浓度越大反应速率越快，消耗CCl₄的百分率变化就越快，相反就比较慢，所以H₂的起始浓度为2 mol.L^－1时，消耗CCl₄的百分率变化曲线是c，CCl₄的平衡转化率和产物中CHCl₃的百分含量均得到提高的是a和b，此时氢气的浓度为4 mol.L^－1。