1、(2015全国卷II10)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂，回答下列问題： (1 )工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为　　　． (2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2： ①电解时发生反应的化学方程式为　　　． ②溶液X中大量存在的阴离子有　　　． ③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是　　　(填标号)a．水b．碱石灰C．浓硫酸d．饱和食盐水 (3)用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量： Ⅰ．在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50mL水溶解后，再加入3mL稀硫酸： Ⅱ．在玻璃液封装置中加入水．使液面没过玻璃液封管的管口； Ⅲ．将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收； Ⅳ．将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中： Ⅴ．用0.1000mol•L﹣1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2+2S2O32﹣═2I﹣+S4O62﹣)，指示剂显示终点时共用去20.00mL硫代硫酸钠溶液．在此过程中： ①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为　　　 ②玻璃液封装置的作用是　　　 ③V中加入的指示剂通常为　　　，滴定至终点的现象是　　　 ④测得混合气中ClO2的质量为　　　 g． (4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定最的亚氯酸盐．若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是　　　(填标号)a．明矾b．碘化钾c．盐酸d．硫酸亚铁． 　解：(1)反应热=反应物总键能﹣生成物总键能，故△H1=1076kJ．mol﹣1+2×436kJ．mol﹣1﹣(3×413+343+465)kJ．mol﹣1=﹣99kJ．mol﹣1； 根据盖斯定律：反应②﹣反应①=反应③，故△H3=△H2﹣△H1=﹣58kJ．mol﹣1﹣(﹣99kJ．mol﹣1)=+41kJ．mol﹣1， 故答案为：﹣99；+41； (2)反应①CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g)的平衡常数表达式K=； 反应①正反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，平衡常数减小，曲线a正确反映平衡常数K随温度变化关系， 故答案为：；a；反应①正反应为放热反应，平衡常数随温度升高而减小； (3)由图可知，压强一定时，随温度的升高，CO的转化率减小，反应①正反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，平衡体系中CO的量增大，反应③为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，又使平衡体系中CO的增大，总结果，随温度升高，CO的转化率减小； 相同温度下，反应③前后气体分子数不变，压强改变不影响其平衡移动，反应①正反应为气体分子数减小的反应，增大压强，有利于平衡向正反应方向移动，CO的转化率增大，故增大压强有利于CO的转化率升高，故压强：P1＞P2＞P3， 故答案为：减小；反应①正反应为放热反应，升高温度，平衡向逆反应方向移动，平衡体系中CO的量增大，反应③为吸热反应，升高温度，平衡向正反应方向移动，又使平衡体系中CO的增大，总结果，随温度升高，CO的转化率减小； P1＞P2＞P3；相同温度下，反应③前后气体分子数不变，压强改变不影响其平衡移动，反应①正反应为气体分子数减小的反应，增大压强，有利于平衡向正反应方向移动，CO的转化率增大，故增大压强有利于CO的转化率升高．

2、(2015.山东理综，31)毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质)，实验室利用毒重石制备BaCl2.2H2O的流程如下： 　 　 (1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。 　 a．烧杯　 　　　　 b．容量瓶　 　　　 c．玻璃棒　 　　　　 d．滴定管 　 (2) 　 Ca2+ Mg2+ Fe3+ 开始沉淀时的pH 11.9 9.1 1.9 完全沉淀时的pH 13.9 11.1 3.2 　 加入NH3.H2O调节pH＝8可除去________(填离子符号)，滤渣Ⅱ中含________(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量，原因是___________________________________________。 　 已知：Ksp(BaC2O4)＝1.6×10－7，Ksp(CaC2O4)＝2.3×10－9。 　 (3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2+的含量，实验分两步进行。 　 已知：2CrO+2H+===Cr2O+H2O　Ba2++CrO===BaCrO4↓ 　 步骤Ⅰ 移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol.L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0 mL。 　 步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ 相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2+完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol.L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。 　 滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol.L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2+浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。 　 解析　(1)充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为加速溶解，要用玻璃棒进行搅拌。(2)根据流程图及表格中数据可知，加入NH3.H2O调节pH＝8时，只有Fe3+完全沉淀而除去。加入NaOH，调pH＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg2+完全沉淀，Ca2+部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2、Ca(OH)2。根据Ksp(BaC2O4)＝1.6×10－7，H2C2O4过量时Ba2+会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl2.2H2O的产量减少。(3)“0”刻度位于滴定管的上方。由题意可得关系式BaCl2-CrO-H+，则有c(BaCl2)×y×10－3L＝b mol.L－1×(V0－V1)×10－3 L，解得c(BaCl2)＝ mol.L－1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba2+浓度测量值将偏大。 　 答案　(1)增大接触面积从而使反应速率加快　ac 　 (2)Fe3+　Mg(OH)2、Ca(OH)2　H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量减少 　 (3)上方　偏大

3、(2015全国卷I27)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5.H2O和Fe3O4，还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示： 回答下列问题： (1)写出Mg2B2O5.H2O与硫酸反应的化学方程式_____________。为提高浸出速率，除适当增加硫酸浓度浓度外，还可采取的措施有_________(写出两条)。 (2)利用_______的磁性，可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是______(化学式)。 (3)“净化除杂”需先加H2O2溶液，作用是_______。然后在调节溶液的pH约为5，目的是_________。 (4)“粗硼酸”中的主要杂质是________(填名称)。 (5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4)，它是有机合成中的重要还原剂，其电子式为_______。 (6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼，用化学方程式表示制备过程___________。 ⑴ Mg2B2O5.H2O+2H2SO4=== 2MgSO4+2H3BO3；减小铁硼矿粉粒径、提高反应温度。 ⑵ Fe3O4； SiO2和CaSO4； ⑶将Fe2+氧化为Fe3+；使Al3+与Fe3+形成氢氧化物而除去。 ⑷(七水)硫酸镁 (5) ⑹ 2H3BO3 ===B2O3+3HO 　B2O3+3Mg === 3MgO+2B

4、(2015重庆11)我国古代青铜器工艺精湛，有很高的艺术价值和历史价值，但出土的青铜器因受到环境腐蚀，欲对其进行修复和防护具有重要意义。 　 (1)原子序数为29的铜元素位于元素周期表中第　　 周期。 (2)某青铜器中Sn、Pb的质量分别为119g、20.7g，则该青铜器中Sn和Pb原子数目之比为　　 。 (3)研究发现，腐蚀严重的青铜器表面大都存在CuCl。关于CuCl在青铜器腐蚀过程中的催化作用，下列叙述正确的是　　 。 A．降低了反应的活化能　 B．增大了反应的速率 C．降低了反应的焓变　　 D．增大了反应的平衡常数 　 (4)采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状Ag2O涂在被腐蚀部位，Ag2O与有害组分CuCl发生复分解反应，该化学方程式为　　 。 　 (5)题11图为青铜器在潮湿环境中发生的电化学腐蚀的示意图。 腐蚀过程中，负极是　　 (填图中字母“a”或“b”或“c”； ②环境中的Cl-扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔铜锈Cu2(OH)3Cl，其离子方程式为　　 ； ③若生成4.29gCu2(OH)3Cl，则理论上耗氧体积为　　 L(标准状况)。

6、(2015福建24)无水氯化铝在生产、生活中应用广泛。 (1)氯化铝在水中形成具有净水作用的氢氧化铝胶体，其反应的离子方程式为　　 。 (2)工业上用铝土矿(主要成分为Al2O3，含有Fe2O3、SiO2等杂质)制取无水氯化铝的一种工艺流程示意如下： 已知： 物质 SiCl4 AlCl3 FeCl3 FeCl2 沸点/℃ 57.6 180(升华) 300(升华) 1023 ①步骤Ⅰ中焙烧使固体水分挥发、气孔数目增多，其作用是　　 (只要求写出一种)。 ②步骤Ⅱ中若不通入氯气和氧气，则反应生成相对原子质量比硅大的单质是　　 。 ③已知： Al2O3(s)+3C(s)=2Al(s)+3CO(g)　 ΔH1=+1344.1kJ .mol-1 2AlCl3(g)=2Al(s)+3Cl2(g)　　　 ΔH2=+1169.2kJ .mol-1 由Al2O3、C和Cl2反应生成AlCl3的热化学方程式为　　　 。 ④步骤Ⅲ经冷却至室温后，气体用足量的NaOH冷溶液吸收，生成的盐主要有3种，其化学式分别为　 ________。 ⑤结合流程及相关数据分析，步骤Ⅴ中加入铝粉的目的是　　 。 [答案](15分)(1)Al3++3H2OAl(OH)3+3H+ (2)①防止后续步骤生成的AlCl3水解或增大反应物的接触面积，加快反应速率。 ②Fe或铁 ；③Al2O3(s)+3C(s)+2Cl2(g)=2AlCl3(g)+3CO(g)　 ΔH=+174.9kJ/mol； ④NaCl、NaClO、NaClO3 ；⑤除去FeCl3，提高AlCl3纯度。

7、(2015安徽卷27)硼氢化钠(NaBH4)在化工等领域具有重要的应用价值，某研究小组采用偏硼酸钠NaBO2为 主要原料制备NaBH4，其流程如下： ② 　 已知：NaBH4常温下能与水反应，可溶于异丙酸(沸点：13℃)。 (1)在第①步反应加料之前，需要将反应器加热至100℃以上并通入氩气，该操作的目的是_____，原料中的金属钠通常保存在____中，实验室取用少量金属钠需要用到的实验用品有_____，_____，玻璃片和小刀等。 (2)请配平第①步反应的化学方程式： □NaBO2+□SiO2+□Na+□H2-------□NaBH4+□Na2SiO3 (3)第②步分离采用的方法是______；第③步分离(NaBH4)并回收溶剂，采用的方法是______。 (4)NaBH4(s)与水(l)反应生成NaBO2(s)和氢气(g)，在25℃，101KPa下，已知每消耗3.8克NaBH4(s)放热21.6KJ，该反应的热化学方程式是_______。 [答案](1)隔绝空气，煤油，镊子、滤纸(2)系数为：1、2、4、2=1、2；(3)加入异丙酸后过滤；过滤，冷却结晶(4)NaBH4(s)+H2O(l) = NaBO2(s)+H2(g) △H=-216KJ/mol；

8、(2015浙江13)某同学采用硫铁矿焙烧取硫后的烧渣(主要成分为Fe2O3、SiO2、Al2O3，不考虑其他杂质)制取七水合硫 酸亚铁(FeSO4.7H2O)，设计了如下流程： 下列说法不正确的是 A．溶解烧渣选用足量硫酸，试剂X选用铁粉 B．固体1中一定含有SiO2，控制pH是为了使Al3+转化为Al(OH)3，进入固体2 C．从溶液2得到FeSO4.7H2O产品的过程中，须控制条件防止其氧化和分解 D．若改变方案，在溶液1中直接加NaOH至过量，得到的沉淀用硫酸溶解，其溶液经结晶分离也可得到FeSO4.7H2O [答案]D 9(2015天津9)废旧印刷电路板是一种电子废弃物，其中铜的含量达到矿石中的几十倍。湿法技术是将粉碎的印刷电路板经溶解、萃取、电解等操作得到纯铜等产品。某化学小组模拟该方法回收铜和制取胆矾，流程简图如下： 回答下列问题： (1)反应Ⅰ是将Cu转化为Cu(NH3 )42+，反应中H2O2 的作用是　　　 。写出操作①的名称：　　　　　 。 (2)反应II是铜氨溶液中的Cu(NH3 )42+与有机物RH反应，写出该反应的离子方程式：　 。操作②用到的主要仪器名称为　　　 ，其目的是(填序号)　　　　　 。 　 a．富集铜元素 b．使铜元素与水溶液中的物质分离 c．增加Cu2+在水中的溶解度 (3)反应Ⅲ是有机溶液中的CuR2与稀硫酸反应生成CuSO4和　　 。若操作③使用右图装置，图中存在的错误是　　　 。 (4)操作④以石墨作电极电解CuSO4 溶液。阴极析出铜，阳极产物是　　　　 。操作⑤由硫酸铜溶液制胆矾的主要步骤是　　　　　　 。 (5)流程中有三次实现了试剂的循环使用，已用虚线标出两处，第三处的试剂是　 。循环使用的NH4Cl在反应Ⅰ中的主要作用是　　 。 [答案](1)作氧化剂　 过滤 (2)Cu(NH3 )42++2RH=2NH4++2NH3+CuR2　　 分液漏斗　　 a b (3)RH　　 分液漏斗尖端未紧靠烧杯内壁　 液体过多 (4)O2　　 H2SO4　　 加热浓缩　 冷却结晶　 过滤 (5)H2SO4　　 防止由于溶液中的c(OH-)过高，生成Cu(OH)2沉淀

10、(2015江苏16)以磷石膏(只要成分CaSO4，杂质SiO2、Al2O3等)为原料可制备轻质CaCO3。 (1)　 匀速向浆料中通入CO2，浆料清液的pH和c(SO42－)随时间变化见由右图。清液pH>11时CaSO4转化的离子方程式_____________；能提高其转化速率的措施有____(填序号) A．搅拌浆料　　　 B．加热浆料至100℃ C．增大氨水浓度　 D．减小CO2通入速率 (2)当清液pH接近6．5时，过滤并洗涤固体。滤液中物质的量浓度最大的两种阴离子为______和________(填化学式)；检验洗涤是否完全的方法是_________。 (3)在敞口容器中，用NH4Cl溶液浸取高温煅烧的固体，随着浸取液温度上升，溶液中c(Ca2+)增大的原因___________。 [答案](1)CaSO4+2NH3.H2O+CO2=CaCO3+2NH4+或CaSO4+CO32－=CaCO3+SO42－，AC；(2)SO42－、 HCO3－，取少量最后一次的洗涤过滤液于试管中，向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，若不产生白色沉淀， 则表明已洗涤完全；(3)浸取液温度上升，溶液中c(H+)增大，促进固体中Ca2+浸出。