1. (2015.新课标Ⅰ卷)A(乙炔C2H2)是基本有机化工原料。写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体：　　　　　　　　　(填结构简式)。 [答案]　HC≡C—CH2CH2CH3、CH3C≡C—CH2CH3、 [解析]　异戊二烯有两个不饱和度，乙炔也有两个不饱和度；与乙炔具有相同官能团，即含有碳碳三键的异戊二烯的所有同分异构体中只能含有1个碳碳三键，5个碳原子在一条链上，三键有2种位置：HC≡C—CH2CH2CH3、CH3C≡C—CH2CH3；有1个支链的只有一种结构：。

2. (2014.新课标Ⅰ卷)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下： 已知以下信息： ①D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106 ②核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢 请判断： F的同分异构体中含有苯环的有　　　(不考虑立体异构)种，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积比为6∶2∶2∶1的是　　　　(写出其中一种的结构简式)。　 [答案]　19 或或 [解析]　由题中信息：D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106可推知D是乙苯，由反应条件和题中信息“核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢”依次推出E为，F为；分子式为C8H11N含有苯环的结构有：苯环上只有一个取代基，可以为—NHCH2CH3、—N(CH3)2、—CH(NH2)CH3、—CH2CH2NH2、—CH2NHCH3；含有两个取代基，可以为—NHCH3和—CH3、—NH2和—CH2CH3、—CH2NH2和—CH3，两个取代基分别可以位于邻、间、对三种位置；还可以含有3个取代基，可以为—NH2、—CH3、—CH3，当两个甲基处于邻位时，氨基有两种可能的位置，当两个甲基处于间位时，氨基有3种可能的位置，当两个甲基处于对位时，氨基有1种可能的位置。所以F的同分异构体(除F外)的数目为5+3×3+2+3+1-1=19种。核磁共振氢谱有4组峰表示有4种氢原子，是比较对称的结构，原子个数比为6∶2∶2∶1的有 或或。

3. (2014.南京二模)有机物D的结构简式为 写出同时满足下列条件的D的两种同分异构体的结构简式：　　　　　。 Ⅰ. 含1个手性碳原子的α-氨基酸 Ⅱ. 苯环上有3个取代基，分子中有6种不同化学环境的氢 Ⅲ. 能发生银镜反应，水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应 [答案]　、 [解析]　α-氨基酸分子中都含有结构，故该手性碳原子为与羧基相连的碳原子，由要求Ⅲ可知分子中含有(甲酸酯基)，该基团直接连接到苯环上，且含有两个该基团，结合要求Ⅱ可知苯环上的三个H原子为两类H原子，则符合要求的同分异构体为 、。 [集中突破]

1. (2015.苏锡常二模) 写出满足下列条件的龙胆酸乙酯()的一种同分异构体的结构简式：　　　　。 Ⅰ. 能发生银镜反应，与FeCl3不发生显色反应但其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应 Ⅱ. 核磁共振氢谱有四组峰，且峰的面积之比为6∶2∶1∶1 [答案]　或 [解析]　根据Ⅰ可知，分子中含有醛基，分子中没有酚羟基，分子中含有结构；由龙胆酸乙酯的结构简式以及Ⅱ可知，在该分子中含有4类H原子，且分别是6个、2个、1个、1个；由此可知分子中含有1个甲酸酯基，2个处于对称位置的CH3O—基团。

2. (2015.广东联考)香豆素是用途广泛的香料，其结构简式为。 Ⅴ是香豆素的同分异构体，写出符合下列条件的Ⅴ的结构简式：　　　　。 ①苯环上只有两个处于对位的取代基　②能使氯化铁溶液呈紫色　③能发生银镜反应 [答案]　 [解析]　1个香豆素分子除了苯环外有3个不饱和度、3个碳原子、2个氧原子，能使氯化铁溶液呈紫色说明分子中含有酚羟基，能发生银镜反应说明含有醛基，1个羟基、1个醛基中各含有一个氧原子，醛基有一个不饱和度，则剩余的2个碳原子中含有2个不饱和度，即含有1个碳碳三键，结构简式为。

4. (2015.泰州一模)已知某有机物C的结构简式为。 写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：　　　　　。 ①属于芳香化合物 ②核磁共振氢谱有四个峰 ③1 mol该物质最多可以消耗1 mol Na [答案]　或 [解析]　C分子结构中有4个不饱和度，根据①可知同分异构体中含有苯环，一个苯环就含有4个不饱和度，所以同分异构体中除苯环外其他基团均为饱和基团；根据②可知分子中含有4种H原子，则苯环上的取代基位置应对称；由③可知该同分异构体中含有1个羟基；根据C的结构可知，同分异构体中除含有1个苯环外还含有9个碳原子，但要求只有4种H原子，在分子中应出现两个—C(CH3)3结构，且在苯环上处于对称位置，则另一个C原子与另一个O原子组成—OCH3基团。则该同分异构体为或。 　微小专题3　有机物推断的解题思路 此类试题通常以框图题的形式出现，解题的关键是确定突破口。常见突破口的确定角度在推断和合成过程中常涉及下列情况： (1) 从有机物的物理特征突破 物理性质 相应物质 常温常压下为气态的物质 1~4个碳原子的烃，CH3Cl、HCHO 密度最小的气态有机物 CH4 易溶于水的有机物 碳原子个数较少的醇、醛、羧酸 难溶于水的有机物 卤代烃、硝基化合物、醚、酯 难溶于水且密度小于水的有机物 所有的烃和酯 难溶于水且密度大于水的有机物 多卤代烃(如CCl4)、 有果香味的有机物 低碳酯 (2) 以有机物的反应条件作为突破口 ①注意有机反应条件的重要性。反应条件不同，反应类型和反应产物均有可能不同。 温度不同，反应产物和反应类型不同 如乙醇与浓硫酸共热 溶剂不同，反应产物和反应类型不同 如溴乙烷与NaOH共热在水和醇作溶剂时 催化剂不同，反应产物不同 如甲苯与氯气在光照或加Fe时；乙醇的燃烧与催化氧化 浓度不同，产物不同 如蔗糖在稀硫酸作用下水解得葡萄糖，在浓硫酸作用下发生炭化 ②重要的综合反应条件 反应条件 反应类型 催化剂，加热、加压 乙烯水化；乙烯被氧气氧化；油脂的氢化 催化剂、加热 乙烯、乙炔与氢气加成；乙炔与HCl加成；醇去氢氧化 水浴加热 苯的硝化、磺化；银镜反应；酯类的水解；糖类的水解 一般加热 醇的卤代；醛基氧化；卤代烃的水解与消去 浓硫酸、加热 乙醇脱水反应(分子内和分子间)；硝化、酯化反应 稀硫酸、加热 酯的水解；糖类的水解；蛋白质的水解 NaOH溶液、加热 酯的水解(皂化)；卤代烃的水解 催化剂 苯的卤代；乙醛被空气氧化；加聚反应；葡萄糖制乙醇 不需外加条件 烯、炔加溴；烯、炔、苯的同系物、醛、酚被酸性高锰酸钾溶液氧化；苯酚的溴代等 (3) 从特征现象作为突破口 反应的试剂 有机物 现象 与溴水反应 (1) 烯烃、二烯烃 (2) 炔烃 溴水褪色，且产物分层 (3) 醛 溴水褪色，且产物不分层 (4) 苯酚 有白色沉淀生成 与酸性高 锰酸钾反应 (1) 烯烃、二烯烃 (2) 炔烃 (3) 苯的同系物 (4) 醇 (5) 醛 高锰酸钾溶液褪色 与金属钠反应 (1) 醇 放出气体，反应缓和 (2) 苯酚 放出气体，反应速率较快 (3) 羧酸 放出气体，反应速率更快 与氢氧化钠 反应 (1) 卤代烃 分层消失，生成一种有机物 (2) 苯酚 浑浊变澄清 (3) 羧酸 无明显现象 (4) 酯 分层消失，生成两种有机物 与碳酸氢钠反应 羧酸 放出能使澄清石灰水变浑浊的气体 银氨溶液或 新制氢氧化铜 (1) 醛 有银镜或砖红色沉淀产生 (2) 甲酸或甲酸钠 加碱中和后有银镜或砖红色沉淀产生 (3) 甲酸酯 有银镜或砖红色沉淀产生 (4) 从定量关系作为突破口 ①从反应的定量关系角度 物质 试剂 定量关系 烯烃 与X2、HX、H2等加成 1mol碳碳双键=1molX2(HX、H2) 炔烃 与X2、HX、H2等加成 1mol碳碳三键=2molX2(HX、H2) 醇 与Na反应 1mol—OH=1molNa　=0.5molH2 醛 与银氨溶液反应；与新制氢氧化铜反应 1mol—CHO=2molAg　=1molCu2O 羧酸 与Na2CO3溶液反应 1mol—COOH=　0.5molNa2CO3 羧酸 与醇发生酯化反应 1mol—COOH能与 1mol—OH反应 ②从相对分子质量关系角度 等量替代 每增加1个碳原子相当于减少12个氢原子、每增加1个氧原子相当于减少1个碳原子和4个氢原子、每增加1个氮原子相当于减少1个碳原子和2个氢原子 等量 官能团 烷烃与比它少一个碳原子的饱和一元醛(酮)的相对分子质量相等、饱和一元醇与比它少一个碳原子的饱和一元羧酸的相对分子质量相等 差量定值 某酸+乙醇→酯+nH2O(酯的相对分子质量比对应酸多28n)、某醇+乙酸→酯+nH2O(酯的相对分子质量比对应醇多42n) 特定相对 分子质量 相对分子质量为28的有：C2H4，N2，CO 相对分子质量为30的有：C2H6，NO，HCHO 相对分子质量为44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O 相对分子质量为46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2 相对分子质式量为60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2 相对分子质量为74的有：CH3COOCH3， CH3CH2COOH，CH3CH2OCH2CH3，Ca(OH)2， HCOOCH2CH3，C4H9OH 　举题说法 例题1　(2014.徐州三模改编)艾多昔芬(Iodoxifene)是选择性雌激素受体调节剂，主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌，其合成路线如下(部分反应条件略去)： (1) 化合物I中含氧官能团的名称是　　、　　。 (2) 写出F→G的化学方程式：　　　　　。 (3) 有机物C的结构简式为　　　　。 (4) 写出同时满足下列条件的A的同分异构体的结构简式：　　　　。 ①能发生银镜反应　②分子的核磁共振氢谱图中有4个峰　③能发生水解反应且产物之一遇FeCl3溶液能发生显色反应 (5) 写出以甲苯和乙酸为原料制备有机物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH [答案]　(1) 醚键　羟基 (2) (3) 　(4) (5) CH3COOHCH3COCl [解析]　(3) 根据B和D的结构及B→C、C→D的反应条件可知C的结构简式为。 (4) 根据①可知分子中含有醛基，根据③可知分子中含有，结合②可知，分子中应还含有一个甲基，且与酯基处于对位，故结构简式为。 (5) 根据所给的原料为甲苯和乙酸，而产物可分为三部分，第①部分来自于CH3COOH，第②部分来自于甲苯，第③部分来自于乙酸，故在合成时，根据原题流程图中A→B→C的过程，可将乙酸与SOCl2反应得到CH3COCl，然后与甲苯反应生成，在光照条件下使苯环甲基上的H原子被Cl原子取代，得到，该卤代烃在碱性条件下水解得到，该物质与乙酸发生酯化反应得到产物。 例题2　(2015.苏锡常镇三模)莳萝脑是一种抗肝病药剂，其合成路线如下： (1) 写出化合物B中含氧官能团的名称：　　和　　。 (2) 试剂X是一溴代烃，其结构简式为　　　　；在上述七步反应中，属于消去反应的是　　(填序号)。 (3) 写出反应⑤的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。 (4) C的一种同分异构体满足下列条件： Ⅰ. 有5种不同化学环境的氢原子且苯环上的一溴代物只有两种 Ⅱ. 既能发生银镜反应又能与NaHCO3溶液反应放出CO2 写出该同分异构体的一种结构简式：　　　　。 (5) 根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： CH3CH2BrCH3CH2OH [答案]　(1) 醚键　醛基 (2) 　⑥ (3) +ClCH2CH2Cl+NaOH+NaCl+H2O (4) 或 (5) [解析]　(2) 由A和B的结构可看出，B的结构相当于是A分子中的羟基H原子被—CH2CHCH2取代，故X的结构简式为CH2CHCH2Br；在题目所给的流程中，由F和G的结构可看出，F分子中的—OCH2CH2Cl基团经过反应⑥生成了—OCHCH2，该反应为消去反应。(3) 由E和F的结构可看出，反应⑤是为E分子中的羟基H原子被—CH2CH2Cl取代的反应，该反应是E与ClCH2CH2Cl的取代反应。(4) 因为苯环上的一溴代物只有两种，故在苯环上只有两个取代基，且处于对位；能发生银镜反应，说明分子中含有醛基(—CHO)；能与NaHCO3反应放出CO2，说明分子中含有羧基(—COOH)；结合剩余的3个碳原子以及要求分子中含有5类H原子可知，这3个碳原子为两个甲基连接在同一个碳原子上，由此可得同分异构体。(5) 采用逆推法分析：制备的产物中含有碳碳双键，结合原流程中的反应⑥可知，产物可通过发生消去反应制得，结合原流程中反应⑤可知，可由苯酚()与发生取代反应得到，由于分子中邻位碳原子上各有一个溴原子，故该物质可由环烯烃与Br2发生加成反应得到，该环烯烃可由环己醇()发生消去反应得到，环己醇可由苯酚与H2发生加成反应得到。 趁热打铁，事半功倍。请老师布置同学们完成《单元检测卷》中的练习。