③水解程度一般很小，故方程式用“”符号，且产生的物质的浓度太小，一般不用“↑”、“↓”表示；

④双水解比单水解程度大，有些可以进行到底。

①强酸弱碱盐的水解：溶液呈酸性，弱碱阳离子水解

②强碱弱酸盐的水解：溶液呈碱性，弱酸根离子水解

③弱酸弱碱盐的水解程度很大，溶液的酸碱性决定与酸碱性的相对强弱

 Ⅰ.酸强于碱显酸性，如(NH₄)₂SO₃

Ⅱ.碱强于酸显碱性，如NH₄CN

Ⅲ.酸碱强弱相当的呈中性，如CH₃COONH₄

④强酸强碱盐，不水解，呈中性

⑤弱酸的酸式盐水解，酸取决于酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小

Ⅰ如电离程度大于水解程度，以电离为主，溶液呈酸性，如NaHSO₃、NaH₂PO₄

Ⅱ如水解程度大于电离程度，以水解为主，溶液呈碱性，如NaHCO₃、Na₂HPO₄、NaHS

⑥完全双水解的盐，如Al³⁺与HCO₃^-、CO₃^2-、S^2-、AlO₂^-等发生双水解进行到底。

①多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如在H₃PO₄的溶液中，c (H⁺)>c(H₂PO₄^-)>c(HPO₄^2-)>c(PO₄^3-)

②多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析，如Na₂CO₃的溶液中，c (Na⁺)>c(CO₃^2-)>c(OH^-)>c(HCO₃^-)

③不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对其影响的因素。如在相同的物质的量浓度的下列各溶液中a、NH₄Cl     b、CH₃COONH₄      c、NH₄HSO₄。c(NH₄⁺)由大到小的顺序是 c>a>b。

④ 混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电解因素、水解因素等。

分别以H₂S、NaHS、Na₂S为例：

①离子浓度的大小比较：H₂S                                 、NaHS                         、Na₂S                           。

五、电解质溶液中的守恒规律

⑴电荷守恒：电解质溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷数相等，即溶液不显电性。如磷酸溶液中，c (H⁺)= c (OH^-)+ c(H₂PO₄^-)+2 c(HPO₄^2-)+3 c(PO₄^3-)

⑵物料守恒：就是电解质溶液中某一组分的原始浓度（起始浓度）应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。如0.1mol/L的NaHS溶液，0.1= c (HS^-)+ c (S^2-)+ c (H₂S)或

c (Na⁺)= c (HS^-)+ c (S^2-)+ c (H₂S)

⑶原理守恒：水电离的特征是c (H⁺)= c (OH^-)，据此可以得出下列关系如在K₂CO₃溶液中：c (OH^-)= c (H⁺)+ c (HCO₃^-)+2(H₂CO₃)（也称质子守恒）

例题：分别以①H₂S②NaHS③Na₂S为例离子浓度的守恒关系:

⑴物料守恒①                              、

②                                        ③                             

⑵电荷守恒：①                       ②                                   

③                                       ；

⑶质子守恒：①                       ②                          

③                                             。

六、盐类水解的应用

Ⅰ.判断溶液的酸碱性：                                           ；

Ⅱ.判断不同弱电解质的相对强弱：                                 ；

Ⅲ.比较溶液中离子浓度：

①同一溶液中不同离子浓度：                                       、

②不同溶液中相同离子浓度：                                       。

Ⅳ.解释某些化学现象及在生产生活中的应用：                       。

                                                                  。

七、离子共存问题的分析

①不能与H⁺共存的离子有                                            、

②不能与OH^-共存的离子有                                           、

③不能与HCO₃^-共存的离子有                                         、

④不能与Al³⁺共存的离子有                                           、

⑤不能与AlO₂^-共存的离子有                                          、

⑥不能与Fe³⁺共存的离子有                                           、

⑦不能与Fe²⁺共存的离子有                                           、

⑧不能与ClO^-共存的离子有                                          、

试题枚举

[例1] （2006江苏，13）下列叙述正确的是

A．0.1mol?L^－1氨水中，c(OH^-)==c(NH₄⁺)

B．10 mL 0.02mol?L^－1HCl溶液与10 mL 0.02mol?L^－1Ba(OH)₂溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12

C．在0.1mol?L^－1CH₃COONa溶液中，c(OH^-)==c(CH₃COOH)＋c(H⁺)

D．0.1mol?L^－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na⁺)==2c(A^2-)＋c(HA^-)＋c(H₂A)

解析：NH₃?H₂O是弱电解质，它本身电离所产生的两种离子浓度相等，得氨水中的部分OH^-来自于H₂O的电离，所以c(OH^-)>c(NH₄⁺)，A错；B项中酸碱中和反应后，

pH=-lgC(H⁺)=-lg（10^-14/10^-12）=12，B正确；根据盐的消解规律，可以判断C正确；D项中因钠元素的离子与A原子的物质的量之比为1∶1，对应关系应该为c(Na⁺)=c(A^2-)＋c(HA^-)＋c(H₂A)，D错。

答案：BC

[例2] （2006四川，12）25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的PH＝7时，下列关系正确的是

A．c(NH₄⁺)==c(SO₄^2－)          B．c(NH₄⁺)>c(SO₄^2－)

C．c(NH₄⁺)<c(SO₄^2－)           D．c(OH^－)+c(SO₄^2－)==c(H⁺)+c(NH₄⁺)

解析： 氨水与稀硫酸反应，至溶液呈中性，即c（H⁺）=c（OH^-）；根据电荷守恒有：c(NH₄⁺)+c(H⁺)=c(OH^-)+2c(SO₄^2-),则D错;将前两个等式融合得, c(NH₄⁺)=2c(SO₄^2-),则A错,B对,C错。

答案： B

[例3] 已知0.1 mol?L^－1的二元酸H₂A溶液的pH=4.0，则下列说法正确的是（       ）

A．在Na₂A、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B．在溶质物质的量相等的Na₂A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C．在NaHA溶液中一定有：c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^－）+c（OH^－）+2c（A^2－）

D．在Na₂A溶液中一定有：c（Na⁺）＞c（A^2－）＞c（H⁺）＞c（OH^－）

解析：0.1 mol?L^－1的强酸pH＝1.0，0.1 mol?L^－1的H₂A溶液pH＝4.0，说明它是一种弱酸。Na₂A发生水解A^2－+H₂OHA^－+OH^－和HA^－+H₂OH₂A+OH^－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－；NaHA发生水解HA^－+H₂OH₂A+OH^－和电离HA^－H⁺+A^2－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－，所以两溶液中离子种类相同，A不正确。

物质的量相等的Na₂A和NaHA因为存在上述水解、电离等过程，阴离子数量发生变化，所以阴离子总量不相等，B不正确。

由电荷守恒可知c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^－）+c（OH^－）+2c（A^2－），C正确。Na₂A溶液显碱性，c（OH^－）＞c（H⁺），D不正确。

答案： C

[例4] 化合物SOCl₂是一种液态化合物，沸点77 ℃。在盛有10 mL水的锥形瓶中，小心地滴加8～10滴SOCl₂，可观察到剧烈反应，液面上有白雾形成，并有带刺激性气味的气体逸出。该气体可使滴有品红试液的滤纸褪色。轻轻振荡锥形瓶，等白雾消失后，往溶液中滴加AgNO₃溶液，有不溶于HNO₃的白色凝乳状沉淀析出。

（1）根据上述实验，写出SOCl₂和水反应的化学方程式：________________。

（2）AlCl₃溶液蒸干灼烧得不到无水AlCl₃，而用SOCl₂与AlCl₃?6H₂O混合共热，可得到无水AlCl₃，原因是________________。

解析：水解的本质是化合物中带正电的基团结合水中电离产生的OH^－，而带负电部分结合水中电离产生的H⁺。据题给信息分析，产生的刺激性气体应是SO₂，它是由SO²⁺结合OH^－转化成H₂SO₃，而另一带负电的Cl^－结合水电离的H⁺生成HCl，与AgNO₃反应生成白色的AgCl沉淀。

答案： （1）SOCl₂+H₂O====SO₂↑+2HCl 

（2）因为蒸干AlCl₃溶液时，由于AlCl₃水解生成的HCl易挥发，而得到Al（OH）₃，但当与SOCl₂混合共热时，由于SOCl₂极易吸水，防止了AlCl₃的水解，有关的化学方程式为6SOCl₂+AlCl₃?6H₂O====6SO₂↑+AlCl₃+12HCl

[例5]用酚酞、石蕊、0.1mol/L氨水、氯化铵晶体、0.1mol/L盐酸、熟石灰和蒸馏水，若仅用上述试剂怎样用简单实验方法证明氨水是弱碱？并指出是通过什么途径证明氨水是弱碱的？

解析：证明氨水是弱碱，可通过两条途径：一是证明氨水中存在电离平衡，如方案（1）。另一是证明NH₄⁺作为弱碱阳离子能破坏水的电离平衡发生水解反应，如方案（2）、（3）。

答案： 方案（1）取少量氨水，滴加酚酞，溶液呈红色，然后向其中加人少量CH₃COONH₄晶体，振荡，可看到红色变浅，说明氨水中存在电离平衡，氨水为弱碱。

       方案（2）取少量NH₄Cl晶体溶于水，滴加石蕊试液，溶液显红色，说明NH₄⁺水解生成了NH₃?H₂O和HCl，从而破坏了水的电离平衡，亦说明氨水是弱碱。

       方案（3）将 0.1mol/L NH₃? H₂O与0.1mol/L盐酸等体积混合，再滴加石蕊试剂，溶液显红色，说明NH₄⁺水解破坏了水的电离平衡，从而说明氨水是弱碱。

[变式]解释说明化学事实：向盛有少量Mg（OH）₂ 悬浊液培养皿中加入适量的饱和氯化铵溶液。现象                                

讨论解释其原因：同学甲：实验中存在Mg（OH）₂的溶解、结晶平衡： Mg（OH）₂（固） Mg²⁺+2OH^-。当加入NH₄Cl时，由于NH₄⁺水解，NH₄⁺+H₂ONH₃?H₂O+H⁺，使溶液呈酸性。H⁺+OH^-=H₂O，从而使溶液中[OH^-]减小，促进Mg（OH）₂溶解，使溶液澄清。同学乙：实验中加入NH₄Cl后，溶液中NH₄⁺可与OH^-结合从而使Mg（OH）₂的溶解平衡右移使溶液澄清。甲、乙同学的两种解释谁的更有道理？                      通过实验来进一步验证：                                             。为什么乙更合理？

答案： Mg（OH）₂溶解，使溶液澄清；乙同学的解释合理；向盛有少量Mg（OH）₂悬浊液的培养皿中加入CH₃COONH₄ 固体，观察悬浊液是否变澄清。CH₃COONH₄属弱酸弱碱盐，虽强烈水解但溶液呈中性。同时，CH₃COONH₄溶液中也有大量NH₄⁺，若Mg（OH）₂没有溶解，说明甲同学的解释正确。若Mg（OH）₂溶解，则说明乙同学的解释正确；因为Mg（OH）₂比 NH₃? H₂O的碱性强。