(13分)Ⅰ.一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。

(1)利用下列反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。

Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)₄(g) 该反应的ΔH ▲  0 (选填“＞”或“＝”或“＜”)。

(2)在高温下一氧化碳可将二氧化硫还原为单质硫。已知：

C(s)＋O₂(g)＝CO₂(g)         ΔH₁＝－393.5 kJ·mol^－1

CO₂(g)＋C(s)＝2CO(g)       ΔH₂＝+ 172.5 kJ·mol^－1

S(s)＋O₂(g)＝SO₂(g)         ΔH₃＝－296.0 kJ·mol^－1

请写出CO除SO₂的热化学方程式              ▲                   。

(3)下图中左图是一碳酸盐燃料电池，它以CO为燃料，一定比例Li₂CO₃和Na₂CO₃低熔混合物为电解质，右图是粗铜精炼的装置图，现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。回答下列问题：

①写出A极发生的电极反应式                ▲                 。

②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验，则B极应该与 ▲  极 (填：“C”或“D”)相连。

③当消耗2.24 L(标况下)CO时，粗铜电极理论上减少铜的质量               ▲     (填：“大于”、“等于” 或“小于”)6.4克。

Ⅱ.(1)已知Na₂CrO₄溶液酸化时发生的反应为：2CrO₄^2－＋2H^＋Cr₂O₇^2－＋H₂O，若1L酸化后所得溶液中铬元素的总物质的量为0.55 mol，CrO₄^2－有10/11转化为Cr₂O₇^2－。又知：常温时该反应的平衡常数K＝10¹⁴。上述酸化后所得溶液的pH＝  ▲    。

(2)根据有关国家标准，含CrO₄^2－的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0×10^－7 mol·L^－1以下才能排放。含CrO₄^2－的废水处理通常有以下两种方法。

①沉淀法：加入可溶性钡盐生成BaCrO₄沉淀［K_sp(BaCrO₄)＝1.2×10^－10］，再加入可溶性硫酸盐处理多余的Ba^2＋。加入可溶性钡盐后的废水中Ba^2＋的浓度应不小于         ▲    mol·L^－1，然后再进行后续处理方能达到国家排放标准。

②还原法：CrO₄^2－Cr^3＋Cr(OH)₃。用该方法处理10 m³ CrO₄^2－的物质的量浓度为1.0×10^—3 mol·L^－1的废水，至少需要绿矾(FeSO₄·7H₂O，相对分子质量为278)  ▲   Kg(保留两位小数)。

(13分)Ⅰ.一氧化碳是一种用途相当广泛的化工基础原料。
(1)利用下列反应可以将粗镍转化为纯度达99.9%的高纯镍。
Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)₄(g) 该反应的ΔH  ▲ 0 (选填“＞”或“＝”或“＜”)。
(2)在高温下一氧化碳可将二氧化硫还原为单质硫。已知：
C(s)＋O₂(g)＝CO₂(g)          ΔH₁＝－393.5 kJ·mol^－1
CO₂(g)＋C(s)＝2CO(g)       ΔH₂＝+ 172.5 kJ·mol^－1
S(s)＋O₂(g)＝SO₂(g)         ΔH₃＝－296.0 kJ·mol^－1
请写出CO除SO₂的热化学方程式              ▲                   。
(3)下图中左图是一碳酸盐燃料电池，它以CO为燃料，一定比例Li₂CO₃和Na₂CO₃低熔混合物为电解质，右图是粗铜精炼的装置图，现用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验。回答下列问题：
①写出A极发生的电极反应式              ▲                。
②要用燃料电池为电源进行粗铜的精炼实验，则B极应该与▲ 极(填：“C”或“D”)相连。
③当消耗2.24 L(标况下)CO时，粗铜电极理论上减少铜的质量               ▲    (填：“大于”、“等于” 或“小于”)6.4克。

Ⅱ.(1)已知Na₂CrO₄溶液酸化时发生的反应为：2CrO₄^2－＋2H^＋Cr₂O₇^2－＋H₂O，若1L酸化后所得溶液中铬元素的总物质的量为0.55 mol，CrO₄^2－有10/11转化为Cr₂O₇^2－。又知：常温时该反应的平衡常数K＝10¹⁴。上述酸化后所得溶液的pH＝ ▲   。
(2)根据有关国家标准，含CrO₄^2－的废水要经化学处理，使其浓度降至5.0×10^－7 mol·L^－1以下才能排放。含CrO₄^2－的废水处理通常有以下两种方法。
①沉淀法：加入可溶性钡盐生成BaCrO₄沉淀［K_sp(BaCrO₄)＝1.2×10^－10］，再加入可溶性硫酸盐处理多余的Ba^2＋。加入可溶性钡盐后的废水中Ba^2＋的浓度应不小于       ▲   mol·L^－1，然后再进行后续处理方能达到国家排放标准。
②还原法：CrO₄^2－Cr^3＋Cr(OH)₃。用该方法处理10 m³ CrO₄^2－的物质的量浓度为1.0×10^—3 mol·L^－1的废水，至少需要绿矾(FeSO₄·7H₂O，相对分子质量为278) ▲  Kg(保留两位小数)。

（12分）X、Y、Z、L、M五种元素的原子序数依次增大。X、Y、Z、L是组成蛋白质的基础元素，M是地壳中含量最高的金属元素。回答下列问题：
(1) L的轨道表示式为________；
(2)五种元素的原子半径从大到小的顺序是____________________（用元素符号表示）。
(3)Z、X两元素按原子数目比l∶3和2∶4构成分子A和B，A的分子空间构型为____________，A的电子式为____________，B的结构式为____________。
(4) 硒（se）是人体必需的微量元素，与L同一主族，Se原子比L原子多两个电子层。该族2-- 5周期元素单质分别与H₂反应生成l mol气态氢化物的反应热如下，表示生成1 mol硒化氢反应热的是__________（填字母代号）。
a．+99.7 kJ·mol^－1       b．+29.7 kJ·mol^－1
c．－20.6 kJ·mol^－1      d．－241.8 kJ·mol^－1
(5)工业上常用电解M₂L₃的方法来制取M单质。当制得54克M单质时，转移电子的物质的量是___________ mol

（12分）X、Y、Z、L、M五种元素的原子序数依次增大。X、Y、Z、L是组成蛋白质的基础元素，M是地壳中含量最高的金属元素。回答下列问题：

(1) L的轨道表示式为________；

(2)五种元素的原子半径从大到小的顺序是____________________（用元素符号表示）。

(3)Z、X两元素按原子数目比l∶3和2∶4构成分子A和B，A的分子空间构型为____________，A的电子式为____________，B的结构式为____________。

(4) 硒（se）是人体必需的微量元素，与L同一主族，Se原子比L原子多两个电子层。该族2-- 5周期元素单质分别与H₂反应生成l mol气态氢化物的反应热如下，表示生成1 mol硒化氢反应热的是__________（填字母代号）。

a．+99.7 kJ·mol^－1       b．+29.7 kJ·mol^－1

c．－20.6 kJ·mol^－1      d．－241.8 kJ·mol^－1

(5)工业上常用电解M₂L₃的方法来制取M单质。当制得54克M单质时，转移电子的物质的量是___________ mol