乙二胺四乙酸（EDTA）及其盐是常用于定量检测和分析金属离子的重要试剂．EDTA的阴离子可简写为Y
4-，它与一些金属离子反应生成稳定的金属有机化合物离子：M
2++Y
4-=（MY）
2-；M
3++Y
4-=（MY）
-．
试根据上述信息，回答下列问题．
（1）（MY）
x- 的结构简式如图，该离子中与金属离子相连接的有6个共价键，则该离子结构中共含有
5
5
个五元环．
（2）现称取某铝盐试样0.2500g，将其溶于水后加入0.05000mol?L
-1 EDTA溶液25.00mL，在适当条件下充分反应后，调节溶液的pH为5～6，加入指示剂二甲酚橙，再用0.02000mol?L
-1的Zn（CH
3COO）
2溶液25.00mL 滴定至红色[Zn
2+遇二甲酚橙所显色，且Zn（CH
3COO）
2易电离]，求该试样中铝元素的质量分数．
（3）按要求回答下列问题：①有一起始含0.01mol?L
-1的M
2+、0.5mol?L
-1 EDTA（Y
4-）和0.001mol?L
-1的S
2-的溶液，判断在该溶液中能否产生金属硫化物（MS）沉淀．
| M2+ |
K[（MY）2-] |
Ksp（MS） |
填“是”或“否” |
| Pb2+ |
2×1018 |
4×10-26 |
|
| Cd2+ |
2.6×1016 |
1×10-20 |
|
②以M
2+为Cd
2+为例，写出判断能否产生CdS沉淀的计算过程．
因为EDTA过量许多，若Cd
2+充分反应生成（MCd）
2-应为0.01mol?L
-1；假设（CdY）
2-的离解量为x，所以c[（CdY）
2-]=（0.01-x）mol?L
-1，c（Cd
2+）=xmol?L
-1，c（Y
4-）=（0.49+x）mol?L
-1；
因x＜＜0.01，所以K（（CdY）
2-）=
| C((CdY) 2-) |
| c(Cd2+)×c(Y4-) |
=
≈
=2.6×10
16，
解得：x≈7.8×10
-18；
c（Cd
2+）?c（S
2-）=x?c（S
2-）=7.8×10
-18×0.001=7.8×10
-22＜K
sp（CdS），所以不生成沉淀．
因为EDTA过量许多，若Cd
2+充分反应生成（MCd）
2-应为0.01mol?L
-1；假设（CdY）
2-的离解量为x，所以c[（CdY）
2-]=（0.01-x）mol?L
-1，c（Cd
2+）=xmol?L
-1，c（Y
4-）=（0.49+x）mol?L
-1；
因x＜＜0.01，所以K（（CdY）
2-）=
| C((CdY) 2-) |
| c(Cd2+)×c(Y4-) |
=
≈
=2.6×10
16，
解得：x≈7.8×10
-18；
c（Cd
2+）?c（S
2-）=x?c（S
2-）=7.8×10
-18×0.001=7.8×10
-22＜K
sp（CdS），所以不生成沉淀．
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