（1）常温下某强酸溶液pH＝a，强碱溶液pH＝b，已知a＋b＝12，酸碱溶液混合pH＝7，则酸溶液体积V(酸)和碱溶液体积V(碱)的比值关系为                          。

（2）现有浓度均为0.1 mol/L的下列溶液：①氢氧化钡；②醋酸；③氢氧化钠；④盐酸，四种溶液中由水电离出的OH^—浓度由大到小的顺序是（填序号）                          。

（3）已知100℃ K_W＝10^－12，若将此温度下pH＝8的Ba(OH)₂溶液与pH＝5的稀盐酸混合，并保持100℃的恒温，欲使混合溶液pH＝7，则Ba(OH)₂溶液与盐酸的体积之比为              。

以下是对化学反应变化过程及结果的研究。按要求回答问题：

Ⅰ.关于反应速率和限度的研究

（1）已知25℃时有关弱酸的电离平衡常数：

则等物质的量浓度的①CH3COONa、②NaCN、③Na2CO3、④NaHCO3溶液的pH由大到小的顺序为__________(填编号)。

（2）已知2SO2(g)＋O2(g)??2SO3(g)　ΔH＝－196.6 kJ·mol－1，在一个容积为2 L的容器中加入2 mol SO2和1 mol O2，在某温度下充分反应，经过30 min达到平衡，放出热量176.94 kJ。如果用SO2表示该反应的反应速率，则v(SO2)＝________。

（3）下图为某温度下，CuS(s)、ZnS(s)、FeS(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，溶液的S2－浓度、金属阳离子浓度变化情况。如果向三种沉淀中加盐酸，最先溶解的是________。

向新生成的ZnS浊液中滴入足量含相同浓度的Cu2＋、Fe2＋的溶液，振荡后，ZnS沉淀会转化为________(填化学式)沉淀。

Ⅱ.关于电化学的研究

全钒液流电池是一种新型的绿色环保储能电池。其电池总反应为：VO2+＋2H＋＋V2＋V3＋＋VO2＋＋H2O。则充电时阳极反应式为__________________________，用此电池电解1 L 1 mol·L－1的CuSO4溶液，当转移0.1 mol电子时，溶液的pH＝________(不考虑溶液体积变化)。

（9分）美国Bay等工厂使用石油热裂解的副产物甲烷来制取氢气，其生产流程如

下图：

（1）此流程的第II步反应为：CO（g）+H₂O（g） H₂（g）+CO₂（g），该反应的化学平衡常数表达式为K=         ；反应的平衡常数随温度的变化如表一，

从上表可以推断：此反应是_______________ （填“吸”、“放”）热反应。在830℃下，若开始时向恒容密闭容器中充入CO与H_zO均为1 mo1，则达到平衡后CO的转化率为_____。

（2）此流程的第II步反应CO（g）+H₂O（g） H₂（g）+CO₂（g），在830℃，以表二的物质的量（单位为mol）投入恒容反应器发生上述反应，其中反应开始时，向正反应方向进行的有          （填实验编号）；

（3）在一个不传热的固定容积的容器中，判断此流程的第II步反应达到平衡的标志是

 ① 体系的压强不再发生变化            ②混合气体的密度不变             ③混合气体的平均相对分子质量不变　    ④ 各组分的物质的量浓度不再改变   ⑤ 体系的温度不再发生变化            ⑥ v（CO₂正）＝ v（H₂O逆）

 （4） 图表示该反应此流程的第II步反应在时刻t达到平衡、在时刻t分别因改变某个条件而发生变化的情况：图中时刻t发生改变的条件是_________。（写出两种）

（5）若400℃时，第Ⅱ步反应生成l mol氢气的热量数值为 33.2（单位为kJ），第Ⅰ步反应的热化学方程式为： CH₄（g）+H₂O（g）=3H₂（g）+CO（g）△H=-103.3kJ·mol^-1。则400℃时，甲烷和水蒸气反应生成二氧化碳和氢气的热化学方程式为           。

下列有关实验原理或操作正确的是(　　)

A．选择合适的试剂，用图1所示装置可分别制取少量CO₂、NO和O₂

B．制备乙酸乙酯时，向乙醇中缓慢加入浓硫酸和冰醋酸

C．洗涤沉淀时(见图2)，向漏斗中加适量水，搅拌并滤干

D．用广泛pH试纸测得0.10 mol·L^－1NH₄Cl溶液的pH＝5.2

 (一) （1）甲烷也是一种清洁燃料，但不完全燃烧时热效率降低并会产生有毒气体造成污染。

 已知： CH₄(g) + 2O₂(g) ＝ CO₂(g) + 2H₂O(l)    ΔH₁＝―890.3 kJ/mol

2CO (g) + O₂(g) ＝ 2CO₂(g)            ΔH₂＝―566.0 kJ/mol

则甲烷不完全燃烧生成一氧化碳和液态水时的热效率只是完全燃烧时的________倍（计算结果保留1位小数）。

（2）甲烷燃料电池可以提升能量利用率。下图是利用甲烷燃料电池电解50 mL 2 mol/L的氯化铜溶液的装置示意图：

请回答：

①甲烷燃料电池的负极反应式是________。

②当线路中有0.1 mol电子通过时，________（填“a”或“b”）极增重________g。

（二）下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的   

溶度积Ksp (25℃)。

回答下列问题：

（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO₃^- ③C₆H₅OH ④H₂PO₄^- 均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为__________________________(填编号)；

(2)25℃时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH₃COO^-)______c(NH₄⁺)；(填“＞”、“＝”或“＜”)

（3）25℃时，向10ml 0.01mol/L苯酚溶液中滴加Vml 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子浓度关系正确的是(     )；

A．若混合液pH＞7，则V≥10

B．若混合液pH＜7，则c((NH₄⁺) ＞c (C₆H₅O^-) ＞c (H⁺)＞c (OH^－)

C．V=10时，混合液中水的电离程度小于10ml 0.01mol/L苯酚溶液中水的电离程度

D．V=5时，2c(NH₃·H₂O)+ 2 c (NH₄⁺)= c (C₆H₅O^-)+ c (C₆H₅OH)

（4）如下图所示，有T₁、T₂两种温度下两条BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：

讨论T₁温度时BaSO₄的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是(   )

A．加入Na₂SO₄可使溶液由a点变为b点

B．在T₁曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，  均有BaSO₄沉淀生成

C．蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、 b之间的某一点(不含a、b)

D．升温可使溶液由b点变为d点