(08东莞调研)（10分）二元酸H₂A的电离反应如下：

H₂A  HA^－ + H^＋  K₁ = 4.50×10^－7     HA^－ A^2－ + H^＋  K₂ = 4.70×10^－11

用0.300 mol?L^－1 HCl滴定含有Na₂A和NaHA的一份20.00 mL的溶液，滴定进程用玻璃电极pH计跟踪，滴定曲线上的三个点对应的数据如下：

（1）加入1.00 mL HCl时首先与HCl反应的溶质是          ，产物是            。

（2）（1）中生成的产物有               mol。

（3）写出（1）中生成的产物与溶剂反应的主要平衡式：                         。

    （4）当pH=8.34时反应混合物有两种溶质，而pH=6.35时反应混合物只有一种含钠化合物溶质，试计算起始溶液中存在的Na₂A和NaHA的物质的量浓度？（忽略溶质的水解与电离，写出计算过程）

I．恒温、恒压下，在一个可变容积K*s^5#u的容器中发生如下发应：A（_气）＋B（_气）C（_气）

（1）若开始时放入1molA和1molB，到达平衡后，生成a molC，这时AK*s^5#u的物质K*s^5#u的量

为            mol。

（2）若开始时放入3molA和3molB，到达平衡后，生成CK*s^5#u的物质K*s^5#u的量为     mol。

（3）若开始时放入x molA，2molB和1molC，到达平衡后，A和CK*s^5#u的物质K*s^5#u的量分别是ymol和3a mol，则x＝         mol，y＝      mol。平衡时，BK*s^5#u的物质K*s^5#u的量

（甲)  >2 mol   （乙）=2 mol  （丙）< 2 mol    （丁）可能大于、等于或小于2mol

（4）若在（3）K*s^5#u的平衡混合物中再加入3molC，待再次到达平衡后，CK*s^5#u的物质K*s^5#u的量分数是            。

（5）若维持温度不变，在一个与（1）反应前起始体积相同、且容积固定K*s^5#u的容器中发生上述反应。开始时放入1molA和1molB到达平衡后生成b molC。将b与（1）小题中K*s^5#u的a进行比较        （选填一个编号）。

（甲）a＜b  （乙）a＞b  （丙）a＝b  （丁）不能比较a和bK*s^5#u的大小

（6) A（_气）＋B（_气）C（_气）达平衡后，保持温度不变，将容器体积增加一倍，当达到新K*s^5#u的平衡时，BK*s^5#u的浓度是原来K*s^5#u的60%，则

A．平衡向正反应方向移动了    B．物质AK*s^5#u的转化率增大了

C．物质BK*s^5#u的质量分数增加了    混合气体K*s^5#u的平均相对分子质量减少了

II. 某二元弱酸（简写为H₂A）溶液，按下式发生一级和二级电离：

一级电离:H₂AH⁺+HA^－　  二级电离:HA^－H⁺+A^2－

已知相同浓度时K*s^5#u的电离度a（H₂A)>d（HA^－),设有下列四种溶液：

A.0.01mol.L^-1K*s^5#u的H₂A溶液         B.0.01mol.L^-1K*s^5#u的NaHA溶液

C.0.01mol.L^-1K*s^5#u的HCl与0.04mol.L^-1K*s^5#u的NaHA溶液等体积混合液

D.0.02mol.L^-1K*s^5#u的NaOH与0.02 mol.L^-1K*s^5#u的NaHA溶液等体积混合液

据此，填写下列空白（填代号）

（1) c（H⁺)最大K*s^5#u的是__________，最小K*s^5#u的是__________。

（2) c（H₂A)最大K*s^5#u的是_________，最小K*s^5#u的是__________

（3) c（A^2-)最大K*s^5#u的是___________， 最小K*s^5#u的是________。

（14分）（1）NO₂有较强的氧化性，能将SO₂氧化生成SO₃，本身被还原为NO，已知下列两反应过程中能量变化如图所示：

则NO₂氧化SO₂的热化学方程式为_________________________________。
（2）在2L密闭容器中放入1mol氨气，在一定温度进行如下反应：2NH₃(g)N₂（g）+3H₂（g），
反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表

研究化学反应原理对生产生活很有意义，请用化学反应原理的相关知识回答下列问题：

   （1）用铅蓄电池电解甲、乙两电解池中的溶液。已知铅蓄电池的总反应为：Pb（s）＋PbO₂（s）＋2H₂SO₄（aq）2PbSO₄（s）＋2H₂O（1）。电解一段时间后，向c极和d极附近分别滴加酚酞试剂，c极附近溶液变红，下列说法正确的是____________

（填写序号）

    A．d极为阴极

    B．若利用甲池精炼铜，b极应为粗铜                              

    C．放电时铅蓄电池负极的电极反应式为：

       PbO₂（s）＋4H^＋（aq）＋（aq）＋4e^－PbSO₄（s）＋2H₂O（1）

D．若四个电极材料均为石墨，当析出6．4g Cu时，两池中共产生气体3．36L（标准

状况下）

   （2）某二元酸H₂A在水中的电离方程式是：H₂A＝H^＋＋HA^－；HA^－H^＋＋A^2－，请回答下列问题：

    ①Na₂A溶液显_________（填“酸性”、“中性”或“碱性”），理由是________________

（用离子方程式表示）。

    ②已知0．1mol·L^－1的NaHA溶液的pH＝2，则0．1mol·L^－1的H₂A溶液中氢离子的物质的量浓度可能是__________0．1lmol·L^－1（填“<”、“>”或“＝”），理由是：___________________________.

   （3）二甲醚是一种重要的清洁燃料，利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下：

    ①2H₂（g）＋CO（g）CH₃OH（g）； △H＝－90．8kJ·mol^－1

    ②2CH₃OH（g）CH₃OCH₃（g）＋H₂O（g）； △H＝－23．5kJ·mol^－1

    ③CO（g）＋H₂O（g）CO₂（g）＋H₂（g）；△＝－41．3kJ·mol^－1

    写出水煤气直接合成二甲醚同时生成CO₂的热化学反应方程式___________________.

   （4）SO₂是硫酸生产的重要中间产物，也是空气污染的主要原因之一，其氧化生成SO₃的反应为：2SO₂（g）＋O₂（g）2SO₃（g）。在一定温度下，将0．23 mol SO₂和0．11 mol氧气放入容积为l L的密闭容器中发生反应，达到平衡后得到0．12 mol SO₃，则反应的平衡常数K＝________。若温度不变，再加入0．50 mol氧气后重新达到平衡，则SO₃的体积分数将___________（填“增大”、“不变”或“减小”）。