3．在下列问题中：

(1)把体积为2V的HCl加到等浓度(mol/L)、体积为V的NaOH中；

(2)把体积为2V的HCl加到等浓度(mol/L)、体积为V的NH₃·H₂O中；

(3)把体积为2V的CH₃COOH加到等浓度(mol/L)、体积为V的NH₃·H₂O中；

请按下列要求作图：

2．人体血浆中正常的pH值为7.35~7.42，如果pH值高于7.50或低于7.20分别表现出代谢性碱中毒或酸中毒。为纠正酸碱失调，临床上一般给患者补给化学药物(即可口服又可静脉注射)来纠正。试分别指出补给的药物名称及纠正的过程。

1．已知硫酸铅难溶于水，也难溶于硝酸，但可溶于醋酸铵(NH₄Ac)溶液形成无色溶液，其化学方程式为：PbSO₄+2NH₄AcPb(Ac)₂+(NH₄)₂SO₄。当在Pb(Ac)₂溶液中通入H₂S时，有黑色PbS生成。表示这个反应的有关反应离子方程式正确的是

A、Pb(Ac)₂+H₂SPbS↓+2HAc

B、Pb²⁺+H₂SPbS↓+2H⁺

C、Pb²⁺+2Ac^-+H₂SPbS↓+2HAc

D、Pb²⁺+2Ac^-+2H⁺+S^2-PbS↓+2HAc

1.(2008复旦)0L 0.10 mol·L^-1 H₂SO₄水溶液中，其[H⁺]浓度最接近于_________。

A、0.22mol·L^-1　　 B、0.20mol·L^-1 　　C、0.11mol·L^-1　　 D、0.10mol·L^-1

4．外加酸时保持pH值没有显著变化的最主要因素是______________。

(2006年复旦)已知H₂CO₃的二级电离常数为K₂，a mol·L^-1 NaHCO₃溶液(pH=8.3)中CO₃^2-的为

　　 A、10^-8.3aK₂ mol·L^-1　　　　　　　　　 B、10^8.3aK₂ mol·L^-1

C、10^-8.3a/K₂ mol·L^-1　　　　　　　　　 D、10^8.3a/K₂ mol·L^-1

(2008武大)人体的血液pH值维持在7.4左右，这一pH值范围最适合于细胞代谢及整个机体的生存。人体进行新陈代谢所产生的酸或碱进入血液内并不能显著的改变血液的pH值，这是因为人体的血液是缓冲溶液，在血液中存在着许多缓冲对，主要有H₂CO₃-NaHCO₃、NaH₂PO₄-Na₂HPO₄、血浆蛋白-血浆蛋白盐、血红蛋白-血红蛋白盐等等。其中以H₂CO₃-NaHCO₃缓冲对起主要缓冲作用。若H₂CO₃的Ka₁=4.30×10^-7，则血液中HCO₃^-/H₂CO₃的比值应维持在多少？

3．影响上述体系pH变动0.1~0.2个单位的因素是______________；

2．决定体系pH值的最主要因素是______________；

(2007交大)缓冲溶液可以由浓度较大的弱酸及其相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH值，溶液pH的计算公式为：pH=pK_a+lg，其中K_a为弱酸的电离常数。相应的，由弱碱及其相应的盐溶液组成的缓冲溶液，其溶液pOH=pK_b+lg。试就HAc-NaAc缓冲体系，回答：

1．上述缓冲溶液呈__________性(填“酸性、中性或碱性”)

2．缓冲溶液

缓冲溶液是一类能够抵制外界加入少量酸和碱的影响，仍能维持pH值基本不变的溶液。该溶液的这种抗pH变化的作用称为缓冲作用。缓冲溶液通常是由一或两种化合物溶于溶剂(即纯水)所得的溶液，溶液内所溶解的溶质(化合物)称之为缓冲剂，调节缓冲剂的配比即可制得不同pH的缓冲液。

下表列出某些人体体液的pH值：

缓冲溶液是由共轭酸碱对组成，所谓共轭酸碱对是指两种缓冲剂相差一个质子。缓冲溶液可以由浓度较大的弱酸及其相应的盐溶液组成，其溶液能够保持稳定的pH值，溶液pH的计算公式为：pH=pK_a+lg，其中K_a为弱酸的电离常数。相应的，由弱碱及其相应的盐溶液组成的缓冲溶液，其溶液pOH=pK_b+lg

[例3](1)含有HAc和NaAc各为0.1mol·L-1的缓冲溶液的pH是多少？

(2)在1L上述缓冲溶液中加入0.01mol HCl后，溶液的pH是多少？

(3)在这1L缓冲溶液中加入0.01mol NaOH后，溶液的pH是多少？

(4)将上述溶液加水稀释100倍时，pH是多少？

通过计算，我们得出结论：

①外加少量强酸、强碱或加水稀释时，缓冲溶液的pH值基本不变。

②缓冲溶液pH首先决定于pK_a或pK_b，即决定于弱酸或弱碱的平衡常数的大小，其次决定于c_a/c_b的比值。对于某一确定的缓冲对，由于pK_a和pK_b是一个常数，改变c_a/c_b的值，可以配制不同pH值的缓冲溶液。

1．沉淀溶解平衡

任何难溶的电解质在水中总是或多或少溶解的，绝对不溶的物质是不存在的。难溶电解质在水中所溶的那部分一般是完全电离的。

在一定条件下，难溶强电解质A_mB_n溶于水形成饱和溶液时，溶质的离子与该固态物质之间建立动态平衡，叫做沉淀-溶解平衡。这时，离子浓度的乘积为一常数，叫做溶度积常数K_sp。

A_mB_nmAⁿ⁺+nB^m-。质量作用定律适用于这个平衡，可得溶度积常数表达式：K_sp=[Aⁿ⁺]^m[B^m-]ⁿ。溶度积常数和溶解度(s)的值都可用来表示物质的溶解能力。但用溶度积常数直接比较时，物质的类型必须相同。

①AB型物质：K_sp=[A⁺][B^-]=s²；

②AB₂(或A₂B)型物质：K_sp=[A²⁺][B^-]²=s·(2s)²=4s³；

③A₂B₃型物质：K_sp=[A³⁺]²[B^2-]³=(2s)²·(3s)³=108s⁵

　　 根据K_sp可以判断沉淀的生成、溶解或是维持原状，这叫溶度积规则。其内容是：

　　 ①当Q_c=[Aⁿ⁺]^m[B^m-]ⁿ＝K_sp时，体系处于平衡状态，是饱和溶液。

　　 ②当Q_c=[Aⁿ⁺]^m[B^m-]ⁿ＞K_sp时，会生成沉淀，溶液处于过饱和状态。

　　 ③当Q_c=[Aⁿ⁺]^m[B^m-]ⁿ＜K_sp时，沉淀会溶解，溶液为未饱和。

注意：

①K_sp与温度有关。温度升高，K_sp增大。

②溶度积K_sp与溶解度s都可以用来表示物质的溶解能力，它们之间可以互换。同类型(指组成比)难溶电解质，K_sp越小，则s(以物质的量浓度表示)愈小；不同类型的难溶电解质，不能根据K_sp大小来比较s的大小。

③沉淀剂能使被沉淀的离子沉淀完全，但也不是沉淀剂愈多愈好，一般按化学计量比过量20~50%为宜，过量太多，反而使溶解度增大。

④有时沉淀完全的标准是：剩余离子浓度≤10^-6mol·dm^-3。

[例1]在某酸性溶液中含有Fe³⁺和Fe²⁺，它们的浓度均为1.00mol•L^-1 向溶液中加碱(忽略体积变化)，使其pH=3.00，该溶液中残存的Fe³⁺和Fe²⁺离子浓度各为多少？

[例2]在Cl^-和CrO₄^2-离子浓度都是0.100mol•L^-1的混合溶液中逐滴加入AgNO₃溶液(忽略体积变化)，问AgCl和Ag₂CrO₄哪一种先沉淀？当Ag₂CrO₄开始沉淀时，溶液中Cl^-离子浓度是多少？