3.“过渡态”方法. 　　 思路：相同倍数增加各种反应物的浓度，相当于增大体系压强，根据平衡移动方向来确定转化率的变化情况. 　例9.　 .一真空密闭容器中盛有1molPCl₅,加热到200℃时发生反应.PCl₅(g)　 PCl₃(g)+Cl₂(g),反应达到平衡时,PCl₅所占体积百分数为M%.若在同一温度和同一容器中,最初投入的是2molPCl₅ ,反应达平衡时,PCl₅所占体积百分数为N%,则M和N的正确关系是[　　 ] 　　 A.M＞N　　 B.M ＜N　　 C.M＝N　　 D.无法比较 　解析：从1molPCl₅ 到2molPCl₅投料，相当于增大体系压强，对该可逆反应而言，促使平衡逆移，反应达平衡时,PCl₅所占体积百分数增大，故选________

巩固练习

(一)选择题

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　t₁ 　　　　t

　　　　　 A的百分含量与时间关系　　　　 A的转化率与时间关系

(2)弄清纵坐标和横坐标两种物理量之间的相互关系。.作图或析图时要注意变化的方向、趋势、程度，.如考虑是直线还是曲线？是上升还是下降？到一定时是否会不再改变？若是两条或两条以上的直线，斜率是否相同？若是两曲线，它们的曲率是否相等？……这一系列的问题必须思考清楚。. 　　 (3)抓住关键的点：如原点、最高点、最低点、转折点(拐点)、交点等.。同样有一系列问题值得去好好思考，如该不该通过原点？有没有最高(或最低)点？为何有转折点、交点等？

3.图象类型 　　 (1)横坐标--时间(t) 　　　　 纵坐标--反应速率(v) 或某物质浓度(C)或某成分的百分含量(A%) 　　 　　　　　　　或某反应物的转化率(a_A) 　 特点： 　　 ①可逆反应从非平衡到达平衡以前，v、C、A% 、a_A均随时间(t)变化，到达平衡后，则不随时间而改变.。图象中一定将出现平行于横坐标的直线，简称“平台”. 　　 ②出现转折“平台”的先后取决于达到平衡所需要的时间.而时间的长短又取决于反应速率的大小. 　　 温度(T)一定，压强(P)越大，V_正、V_逆越大，t越小 　　 压强(P)一定，温度(T)越大，V_正、V_逆越大，t越小 　　 T、P一定，使用正催化剂后V_正、V_逆均增大，t缩小. 　　 ③“平台”的相对高低，则由外界条件对平衡的影响来决定.“平台”越高，说明条件越有利于纵坐标对应物理量的提高.反之，则不利. 　　 故可根据图象特点来分析可逆反应特点. 　　 例1 已知某可逆反应mA(g)+nB(g)　 pC(g)+Q在密闭容器中进行反应，测得在不同时间t、温度T和压强P与反应物B在混合气中的百 分含量B%的关系曲线如图所示. 　　 A.T₁＜T₂,P₁＞P₂,m+n＞P,Q＜0 　　 B.T₁＞ T₂,P₂＞P₁,m+n＜P,Q＜0 　　 C.T₂＞ T₁,P₂＞P₁,m+n＜P,Q＜0 　　 D.T₁＞ T₂,P₂＞P₁,m+n＞P,Q＞0 　　 解析：①根据达到平衡的时间长短,可断定 　　　　　 T₂＜T₁,P₂＞P₁ 　　　　　 ②根据“平台”高低，可断定 　　 低温有利于B%增大，说明逆反应是放热反应，即正反应为吸热，Q＜0 　　 高压有利．B%增大,说明增大压强,平衡逆移，故m+n＜P. 　　 由此可知，本题答案： 　

例2　 如图所示,a曲线表示一定条件下可逆反 应:X(g)+Y(g)　 2Z(g)+W(s)+Q的反应过程中X 的转化率和时间的关系.若使a曲线变为b曲线,可 采取的措施是　　 [　　 ] 　 　A.加入催化剂　　　 B.增大Y的浓度 　　 C.降低温度　 　　　D.增大体系压强 　　 解析:①达平衡所需时间b＜a 　 　　　　　　正逆反应速率V_b ＞V_a　　 　　　　 ②改变条件后a_x不变 　　　　　　　 平衡不移动 　　　　 　③该可逆反应ΔVg＝0 　　　　　　　 可加催化剂或加压 　　 　　　答案:

在反应速率(v)－时间(t)图象中，在保持平衡的某时刻t₁改变某一条件前后，V_正、V_逆的变化有两种： 　　 V_正、V_逆同时突破--温度、压强、催化剂的影响 　　 V_正、V_逆之一渐变--一种成分浓度的改变

　现图示如下： 　　　　 图　　　　　　　　　　　　　 改变条件 　　　　　　　　　　　　　　　　　 增加反应物浓度

　 　 　　　　　　　　　　　　　　　 降低生成物浓度　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　 　　　　　　　　　　　　　　 　升温或加压(Δn_g≠0)

		降温或减压(Δng≠0)

		使用正催化剂或加压(Δng＝0)
		使用负催化剂或减压(Δng＝0)

　 (5)在浓度C－时间t图象中 　　 改变温度瞬间，各物浓度不变，故平衡虽破坏，但各物质的浓度变化均连续. 　　 改变压强瞬间，各物质浓度(气体)均突变.加压--突增，减压--突减. 　　 改变某一成分浓度时，该成分浓度突变，其它物质不变，故变化是连续的. 　　 例 3. 可逆反应N₂+3H₂　　 2NH₃+Q,从反应开始经t₁秒达平衡状态，因条件改变，平衡在t₂秒时发生移动，在t₃秒时，又达到新的平衡状态.试根据t₂－t₃秒曲线判断，下列图1、图2所表示的平衡移动方向和变化条件各是什么？

　　　　　 　图1　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 图2 　 　解析　 图1中t₂－t₃曲线与原来连续变化，说明只可能为改变______引起.NH₃浓度下降,H₂浓度增大,说明平衡是逆向移动,故变化的条件是___________. 　　 图2中 ,t₂时改变条件前后NH₃­的浓度连续变化，而N₂浓度突变，说明只能是增加__________浓度引起，平衡正向移动. 　 例 5.气态反应A+B　 C+D,其它条件不变，在有催化剂条件(a)时和无催化剂条件(b)时的反应过程中,有关的量(纵坐标)随时间(横坐标)的变化情况错误的是[　　 ] 　　　　

解析：使用催化剂，同等程度改变正逆反应速度，缩短达到平衡所需时间，但不改变平衡状态。故不论有无催化剂，达到平衡时同一成分的百分含量相同。所以选项A错___对。选项D中似乎达平衡所需时间长短合理，但使用催化剂，反应速率不但不增大，反而减小，显然不合理。本题正确选项：__________

例6..2.右图为条件一定时,反应 　　　 2NO+O₂ 2NO₂+Q(Q＞0)中NO的最大转 化率与温度变化关系曲线图,图中有A、B、C、D、 E五点，其中表示未达到平衡状态，且V_正＜V_逆的 点是[　 　]

A.B和C 　　B.A和E 　　 C.E　　　　 D.A和C　 解析：当条件一定时，反应的最大转化率一定是达平衡状态时。该图像与初中所学的溶解度曲线很相似。A、D所在的曲线上所有的点均为平衡时的状态。曲线上下的点均为非平衡时的状态。反应从非平衡自发达平衡。从图中可看出，B、C所在状态的转化率小于该温度平衡时。说明反应正向____方向移动。即V_正＞V_逆。而E所在状态的转化率大于该温度平衡时的，说明反应正向逆反应方向移动。即V_正＜V_逆。故本题选______.。

　(2)横标--温度T 　　　 纵标--百分含量A%　 　或转化率a_A　 或反应速率C 　　 特点：①横坐标为T时，纵标对应的各物理量均随T变化而变化. 　 　　　　②若测得在不同温度下经过足够长时间达平衡时A%、α_A、C均随T单调变化.　　

③若测得在不同温度下经过同一时间在某一时刻测得A%、α_A、C随T变化而可能呈现先上升→达最高点→ 下降的变化趋势

例7． 下图表示外界条件(温度、压力)的变化对下列反应的影响. 　　 L(s)+G(g)　 　2R(g)－Q(吸热) 　　 在图中Y轴是指

A.平衡混合气中R的质量分数 　　 B.平衡混合气中G的体积分数 　　 C.G的转化率 　　 D.L的转化率 　

　 解析　　　 由图象可知:T↗,Y↓.　　　　　　　 G%↓,R%↗. 　　　　 由反应可知:T↗,平衡正移.　　　　　 反应物α↗. 　　 答案:_________　　

例5 在容积相同的五个密闭容器中分别放 入同量的A₂和B₂，在不同温度下同时任其发生 反应：A₂(g)+3B₂(g)　　 2AB₃(g)，分别在 某一同时刻测得其中AB₃所占的体积分数变化 如图所示.下列说法不正确的是　　 [　　 ] 　　 A.正反应是放热反应 　　 B.E、F二点尚未达到平衡 　　 C.H、I二点尚未达到平衡 　　 D.G、H、I三点可能已达平衡状态 　　 解析　 随着温度的升高反应速率加快.从G到H、I，AB₃%所占的体积分数降低，能得出正反应是放热反应；E、F两点AB₃%比G点低，原因是低温下反应速率慢，反应未达平衡状态.选__________

(二)解决化学平衡问题的重要思维方法 　　 1.可逆反应“不为零”原则. 　　 可逆性是化学平衡的前提，达到平衡时应是反应物和生成物共存的状态，每种物质的量不为零. 　　 一般可用极限分析法推断. 即假设反应不可逆，则最多生成产物多少，有无反应物剩余，余多少.这样的极值点是不可能达到的，故可用确定某些范围或在范围中选择合适的量. 　　 例3　 在一定温度下将1 molCO和1mol水蒸气放在密闭容器中反应：CO+H₂O　 CO₂+H₂,达平衡后测得CO₂为0.6mol，再通入4mol水蒸气，达新平衡后CO₂的物质的量可能是[　 ] 　　 A.0.6mol　 B.1mol　 C.0.8mol　 D.1.2mol 　　 解析 加入H₂O(g)平衡正移，n·CO₂＞0.6mol但不可能任意增大,根据“不为零”原则，1molCO即使完全反应也只可能生成1molCO₂，所以0.6mol＜nCO₂＜1mol.答案__合适． 　　 2.“一边倒”原则 　　 可逆反应，在条件相同时(等温等容)，若达到等同平衡，其初始状态必须能互变，从极限角度看，就是各物质的物质的量要相当.因此可以采用一边倒的原则来处理以下问题： 　　

(1)化学平衡等同条件(等温等容) 　　 　　aA(g)+bB(g)　　 cC(g) 　　 ①始　 a　　　 b　　　　 0　 平衡态Ⅰ 　　 ②始　 0　　　 0　　　　 c　 平衡态Ⅱ 　　 ③始　 x　　　 y　　　　 z　 平衡态Ⅲ 　　 为了使平衡Ⅲ ＝Ⅱ＝Ⅰ 　　 根据“一边倒”原则，即可得 　　 x+z＝a　　　　　　 +＝1 　　 y+z＝b　　　　　　 +＝1 　

例8 　温度、催化剂不变，向某一固定体积的密闭容器内按下列各组物质的量加入H₂、N₂、NH₃，反应达平衡时；氨气浓度最大的一组是[　　 ]

　解析　 2NH₃ 　N₂+3H₂.根据反应“一边倒”换算. 　　 B　　　 0　　　 2　 6+1＝7 　　 C　　 　0　　　 2　 3+3.5＝6.5 　　 D　　　 0　　　 2　 1.5+5＝6.5 　　 由此可知，符合题意的是_____

3.有关转化率的判断计算

1.化学平衡图象的特征分析 2.化学平衡问题研究的重要思维方

18．室温下，在25 mL 0.1 mol／LNaOH溶液中逐滴加入0.2 mol／L CH₃COOH溶液，

曲线如下图所示，若忽略两溶液混合时的体积变化，有关粒子浓度关系比较错误的是

A．在A、B间任一点，溶液中一定都有

c(Na⁺)+ c(H⁺)= c(CH₃COO^－)+c(OH^－)

B．在B点：a>12.5，且有

c(Na⁺)=c(CH₃COO^－)>c(OH^－)=c(H⁺)

C．在C点：c(Na⁺)>c(CH₃COO^－) >c(H⁺)>c(OH^－)

D．在D点：c(CH₃COO^－)+c(CH₃COOH)= 0.2 mol/L

高三化学教学质量检测试题

17．新鲜水果、蔬菜、乳制品中富含的维生素C具有明显的抗衰老作用，但易被空气氧化。某课外小组利用碘滴定法测某橙汁中维生素C的含量，其化学方程式如下：　

下列说法正确的是

A．上述反应为取代反应　　　　　

B．维生素C在酸性条件下水解只得到1种产物

C．维生素C不可溶于水，可溶于有机溶剂　　

D．维生素C的分子式为C₆H₈O₆

16.25 ℃时，pH＝3的盐酸a L分别与下列3种溶液充分混合后，溶液均呈中性：　　 ① c(NH₃·H₂O)

=10^-3 mol·L-1的氨水b L；②c(OH^-)＝10^-3 mol·L^-1的氨水c L;③c(OH^-)=10^-3mol·L^-1的Ba(OH)₂

溶液d L，试判断a、b、c、d的数量大小关系为

A.a=b>c>d　　　 B.b>a=d>c　　　　　 C.b>a>d>c　　　　　 D.c>a=d>b

15．下面二维平面晶体所表示的化学式为AX₃的是　　　　　　　　　　 　　　(　 　)

　　　　　　 　A．　　　　　　 B．　　　　　　 C．　　　　　　　 D．

14．科学家预言超级原子的发现将会重建周期表，2005年1月美国科学家在《Science》上发表论文，

宣布发现A1的超原子结构Al₁₃和A1₁₄，并在质谱仪检测到稳定的Al₁₃I^－等。Al₁₃、A1₁₄的性质很像现

行周期表中的某主族元素，已知这类超原子当具有40个价电子时最稳定。下列说法不正确的是 (　 )　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　

A．A l_l4与ⅡA族元素性质相似　　　

B．A l₁₃超原子中A1原子间是通过离子键结合的

C．A l₁₃在气相中与HI反应的方程式可表示为：A l ₁₃ + HI ＝ HAl₁₃I

D．A1₁₃与卤素性质类似

13．下列说法中正确的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

A．在相同条件下，若将等量的硫蒸气和硫固体分别完全燃烧，后者放出热量多

B．由“C(石墨)=C(金刚石)；△H=+1.9kJ·mol^{-1”可知，金刚石比石墨稳定}

C．在稀溶液中：H⁺(aq)+OH^-(aq)=H₂O(l)；△H=－57.3kJ·mol^-1，若将含0.5mol H₂SO₄的

浓硫酸与1mol NaOH溶液混合，放出的热量大于57.31 kJ

D．在101Kpa时，2g H₂完全燃烧生成液态水，放出285.8kJ热量，氢气燃烧的热化学方程式表示为：2H₂(g)+O₂(g)=2H₂O(l)；△H=+285.8kJ·mol^-1