21．(10分)已知：①HSO₃^－的还原性比I^－强，②IO₃^－+5I^－+6H⁺＝3I₂+3H₂O。工业上利用NaIO₃和NaHSO₃反应来制取单质I₂。NaIO₃来源于自然界的矿物，NaHSO₃来源于硫酸工厂尾气处理的产物(用NaOH溶液吸收SO₂)。

⑴配平下列第②个反应，将系数填入方框内。

①NaIO₃不足时，发生反应：2NaIO₃+6NaHSO₃＝2NaI+3Na₂SO₄+3H₂SO₄

②NaIO₃足量时，发生反应：囗NaIO₃+囗NaHSO₃-囗I₂+囗Na₂SO₄+囗H₂SO₄+囗H₂O

⑵现模拟工业制取I₂。在含5molNaHSO₃的溶液中逐滴加入NaIO₃溶液。请画出加入NaIO₃的物质的量和析出I₂单质的物质的量的关系曲线。

⑶若工业上要生产2.54吨I₂，至少需要处理标准状况下SO₂的体积分数为0.224%的硫酸厂的尾气多少立方米？

20．(12分)1,3-丙二醇是生产新型高分子材料PTT的主要原料，目前1,3-丙二醇的生产的路线有：以石油裂解气为原料的两条石化合成路线和一条生物工程法合成路线。

[路线1]丙烯醛水合氢化法：

[路线2]环氧乙烷甲酰化法：

[路线3]生物发酵法：

(1)有机物A含有的官能团为　　　　　　　　　　　　 。

(2)从合成原料来源的角度看，你认为最具有发展前景的路线是　　　 (填1、2或3)，理由是

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　。

(3)以1,3-丙二醇与对苯二甲酸为原料可以合成聚酯PTT，写出其化学方程式

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)已知丙二酸二乙酯能发生以下反应：

利用该反应原理，以丙二酸二乙酯、1,3-丙二醇、乙醇为原料合成　　　　　 ，合成反应流程图表示方法如下：

(ⅰ)写出C物质的结构简式：　　　　　　　　　　 ；

(ⅱ)写出流程图中反应②、③的化学方程式：

②　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

③　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

19．(8分)对羟基苯甲醛(　　　　　　　 )是一种合成医药、香料、液晶材料的重要中间体。以对甲基苯酚(　　　　　　 )为主要原料合成对羟基苯甲醛，其工艺流程如下图所示。(已知对羟基苯甲醛的熔点≥115.5℃，在水中的溶解度为1.38g)

⑴写出反应Ⅰ化学方程式____________________________________________________，在生产中不直接用氧气氧化对甲基苯酚的原因是____________________________。

⑵写出对羟基苯甲醛在一定条件下与足量氢气反应的化学方程式______________________________。

⑶用核磁共振氢谱对产品进行纯度分析，发现核磁共振氢谱上有四个吸收峰，由此可判断产品_______(填纯净或混有杂质)

⑷对羟基苯甲醛有多种同分异构体，其中苯环上只有一个侧链的同分异构体的结构简式为__________________________；________________________。

18．(12分)通常情况下空气中CO₂的体积分数为0.030%，当空气中CO₂的体积分数超过0.050%时，会引起明显的温室效应。为减小和消除CO₂对环境的影响，一方面世界各国都在限制其排放量，另一方面科学家加强了对CO₂创新利用的研究。

(1)目前，用超临界CO₂(其状态介于气态和液态之间)代替氟利昂作致冷剂已成为一种趋势，这一做法对环境的积极意义在于_______________________________。

(2)利用二氧化碳制造全降解塑料，可以缓解温室效应。已知过氧键()不稳定，请写出

环氧乙烷(　　　　　 )与CO₂通过加聚制造全降解塑料的化学方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　。

(3)CCTV《科技博览》报道：2004年3月中科院首创用CO₂合成可降解塑料聚二氧化碳(CO₂)_n。下列相关说法合理的是　　　　　　　 。

A．聚二氧化碳塑料是通过加聚反应制得的　　　　 B．聚二氧化碳塑料与干冰互为同分异构体

C．聚二氧化碳塑料与干冰都是纯净物　　　　　　 D．聚二氧化碳塑料的使用会产生白色污染

(4)最近有科学家提出“绿色自由”构想：把空气吹入碳酸钾溶液，然后再把CO₂从溶液中提取出来，经化学反应后使之变为可再生燃料甲醇。“绿色自由”构想技术流程如下：

①分解池中反应的化学方程式为_______________________________________。

②在合成塔中，若有4.4kgCO₂与足量H₂恰好完全反应，可放出4947 kJ的热量，试写出合成塔中发生反应的热化学方程式________________________________。

(5)小李同学拟用沉淀法测定空气中CO₂的体积分数，为了提高测量的精确度，小李应该选用的试剂为___________________(填序号)。

　　 A．Ca(OH)₂　　　　 B．Ba(OH)₂　　　　 C．BaCl₂　　　　 D． BaCl₂和NaOH

实验时测定的数据除空气的体积外，还需要测定___________________________。

17．(11分)重铬酸钾(K₂Cr₂O₇)是工业生产和实验室的重要氧化剂。实验室模拟工业生产重铬酸钾时用铬铁矿(主要成份为FeO·Cr₂O₃)、纯碱、烧碱、氯酸钾等为原料先制得铬酸钠(Na₂CrO₄)，涉及的主要反应是6FeO·Cr₂O₃ + 24NaOH +7KClO₃ 12Na₂CrO₄ + 3Fe₂O₃ +7KCl + 12H₂O，然后将铬酸钠转化为K₂Cr₂O₇。其主要工艺如下：

试回答下列问题：

(1)在反应器①中，有Na₂CrO₄生成，同时Fe₂O₃转变为NaFeO₂，杂质SiO₂、Al₂O₃与纯碱反应转变为可溶性盐，写出氧化铝与碳酸钠反应的化学方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)NaFeO₂能强烈水解，在操作②生成沉淀而除去，写出该反应的化学方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)操作③的目的是什么，用简要的文字和化学方程式说明：　　　　 　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)操作④中，酸化时，CrO₄^2－转化为Cr₂O₇^2－,写出平衡转化的离子方程式：

　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(5)称取重铬酸钾试样2.5000g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入10mL 2mol/LH₂SO₄溶液和足量碘化钾(铬的还原产物为Cr³⁺)，放于暗处5min，然后加入100mL水，加入3mL淀粉指示剂，用0.1200mol/LNa₂S₂O₃标准溶液滴定(I₂+2S₂O₃^2－=2I^－+S₄O₆^2－)。

①判断达到滴定终点的依据是：　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　；

②若实验中共用去Na₂S₂O₃标准溶液40.00mL，则所得产品中的重铬酸钾的纯度为　　　　　 (设K₂Cr₂O₇的摩尔质量为294g·mol ^-1，整个过程中其它杂质不参与反应)。

16．(7分)已知A、B均是由两种短周期元素组成的化合物，A中某元素的质量分数为75%，C、J同为第二周期元素的气态氢化物，X为无色液体，D具有两性。反应生成的水均已略去。它们有如下图所示的关系。

(1)写出A的化学式：　　　 　　　，B的电子式：　　　　　　　　　 。

(2)反应③中每生成lmolF，转移电子的数目为：　　　　　　　　　　 。

(3)反应④的化学方程式为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(4)写出G溶液与过量H气体反应的离子方程式为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

15．(12分)某兴趣小组的学生根据Mg与CO₂反应原理推测钠也能在CO₂中燃烧，为了确定其产物并进行实验论证，某同学设计了下列装置进行实验(已知PdCl₂能被CO还原得到黑色的Pd)。请回答下列问题：

(1)上图装置2中应盛放　　　　　　　　　 溶液(写化学式)。

(2)为了使反应随开随用，随关随停，上图方框内应选用__________装置(填上图字母代号)。

(3)检查装置的气密性完好并装好药品后，在点燃酒精灯前，应先进行1装置的操作，待装置________(填数字编号)中出现　　　　　　　　　　 　　现象时，再点酒精灯，这步操作的目的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

___________________________________________________________________。

(4)①若装置6中有黑色沉淀生成，装置4中残留固体(只有一种物质)加盐酸后有能使澄清石灰水变浑浊的气体放出，则钠与二氧化碳反应的化学方程式为___________________________。

②若装置6中溶液无明显现象，装置4中残留固体(有两种物质)加盐酸后有能使澄清石灰水变浑浊的气体放出，则钠与二氧化碳反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　 。

(5)指导老师认为，不仅要检验残留固体中是否有碳酸钠还要检验其中是否有氧化钠和碳。当确认钠充分反应后，请你设计一个简单实验，验证装置4中的残留固体中是否有Na₂O和C：

__________________________________________________________________________________

_________________________________________________________________________________。

14．某密闭容器中充入等物质的量的气体A和B，一定温度下发生反应A(g)+xB(g)　　　 2C(g)，达到平衡后，只改变反应的一个条件，测得容器中物质的浓度、反应速率随时间变化的如下图所示。下列说法中正确的是

A．8min前A的平均反应速率为0.08mol·L^-1·min^-1在

B．20min-40min间该反应的平衡常数均为5

C．30min时改变的条件是降低温度，40min时改变的条件是升高温度

D．反应方程式中的x＝1，且正反应为放热反应

第Ⅱ卷(选择题　 共72分)

13．关于下列各图的说法，正确的是

A．①装置中阴极处产生的气体能够使湿润淀粉KI试纸变蓝

B．②装置中待镀铁制品应与电源正极相连

C．③装置中电子由b极流向a极

D．④装置中的离子交换膜可以避免生成的Cl₂与NaOH溶液反应

12．在25mL0.1mol∙L^-1 NaOH溶液中逐滴加入0.1mol∙L^-1 CH₃COOH溶液，

曲线如右图所示，有关粒子浓度关系正确的是

A．在A、B间任一点，溶液中一定都有c(Na⁺)+c(H⁺)=c(CH₃COO^－)+(OH^－)

B．在B点，a＞25，且有c(Na⁺)=c(CH₃COO^－)=c(OH^－)=c(H⁺)

C．在C点：c(CH₃COO^－)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞c(OH^－)

D．在D点：c(CH₃COO^－)+c(CH₃COOH)=c(Na⁺)