1．(08海南卷)在两个密闭容器中，分别充有质量相同的甲、乙两种气体，若两容器的温度和压强均相同，且甲的密度大于乙的密度，则下列说法正确的是(　 )

A．甲的分子数比乙的分子数多

B．甲的物质的量比乙的物质的量少

C．甲的摩尔体积比乙的摩尔体积小

D．甲的相对分子质量比乙的相对分子质量小

解析：根据阿伏加德罗定律可知同温同压下气体的密度之比等于摩尔质量之比，即＝，由于＞1，所以M(甲)＞M(乙)；由于它们的质量相等，所以甲的物质的量比乙的物质的量少，甲的分子数比乙少；由于它们的外界条件相同，所以它们的摩尔体积相同。

答案：B。

33．(08上海卷29)已知：　

物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。

请回答下列问题：

　 (1)写出反应类型：反应①____________，反应②____________。

　 (2)写出化合物B的结构简式_________________________。

　 (3)写出反应②的化学方程式________________________。

　(4)写出反应④的化学方程式________________________。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　

　 (5)反应④中除生成E外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为________________。

　 (6)与化合物E互为同分异构体的物质不可能为________(填写字母)。

　　　 a、醇　　　 b、醛　　　 c、羧酸　　　　 d、酚

解析：根据HOCH₂C　 CCH₂OH与H₂反应可得，A为HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，A转化为D的条件是浓硫酸并加热，即发生了消去反应，所以D为1、3－丁二烯，D转化为C₇H₁₀O₂，从C₄H₆和CH₂=CH－COOH可以看出，D转化为E为加成反应，由GHB转化为C可知，GHB含有－OH和－COOH，所以GHB的结构简式为：HO－CH₂CH₂CH₂－COOH，逆推为B为HO－CH₂CH₂CH₂－CHO，GHB转化为C是分子内发生酯化反应生成内酯。

答案：(1)加成反应；消去反应。

　 (2)HOCH₂CH₂CH₂CHO。

　(3)

。

　 (4)

。

　 (5)

。

(6)d。

2008年高考化学分类解析11－化学计算

32．(08上海卷28)近年来，由于石油价格的不断上涨，以煤为原料制备一些化工产品的前景又被看好。下图是以煤为原料生产聚乙烯(PVC)和人造羊毛的合成线路。

请回答下列问题：

　 (1)写出反应类型：反应①______________，反应②__________________。

　　(2)写出结构简式：PVC________________，C______________________。

　 (3)写出AD的化学方程式_______________________________。

　(4)与D互为同分异构体且可发生碱性水解的物质有________种(不包括环状化合物)，写出其中一种的结构简式_______________________________________。

解析：煤干馏得到焦炭，在电炉中CaO与C反应生成CaC₂，再与水反应生成乙炔，所以A为乙炔，则B为CH₂=CHCl，PVC为聚氯乙烯，乙炔与HCN发生加成反应生成CH₂=CH－CN，由人造羊毛的结构简式可以看出，D的结构简式为CH₂=CHOOCCH₃，则E为CH₃COOH。

答案：(1)加成反应；加聚反应。

　 (2)　 ；H₂C=HC－CN。

(3)HC　 CH+CH₃COOH H₂C=CH－OOCCH₃。

(4)4；CH₂=CHCOOCH₃。

31．(四川卷29)．(16分)下图中A、B、C、D、E、F、G、H均为有机化合物。

回答下列问题：

(1)有机化合物 A的相对分子质量小于60，A能发生银镜反应，1molA在催化剂作用下能与3 mol H₂反应生成B，则A的结构简式是___________________，由A生成B的反应类型是　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)B在浓硫酸中加热可生成C，C在催化剂作用下可聚合生成高分子化合物D，由C生成D的化学方程式是____________________　　　　　　　　　　 ______；

(3)①芳香化合物E的分子式是C₈H₈Cl₂。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是_______________________________________________。

　②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G(C₈H₆O₄)。1 mol G与足量的 NaHCO₃溶液反应可放出 44.8 L CO₂(标准状况)，由此确定E的结构简式是__________________________________________________

(4)G和足量的B在浓硫酸催化下加热反应可生成H，则由G和B生成H的化学方程式是_____________________________________________________________________，

该反应的反应类型是__________________________________________。

[解析](1)A能发生银镜反应，说明A中含有-CHO；且1mol醛基可以和1molH2发生加成反应，但1mol A在催化剂作用下能与3 mol H₂，并且分子量小于60，所以A为：HC≡C-CHO。由A生成B的反应为加成反应，也是还原反应。

(2)B为CH₃CH₂CH₂OH，在浓硫酸作用下发生消去生成C为CH₃CH=CH₂，丙烯可以发生加聚反应生成D，方程式为：。

(3)①E的分子式是C₈H₈Cl₂。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式

②E在NaOH溶液中可转变为F，F用高锰酸钾酸性溶液氧化生成G(C₈H₆O₄)；并且1 mol G与足量的 NaHCO₃溶液反应可放出 44.8 L CO₂，说明F可以氧化为二元羧酸，则说明E中苯环上的两个基团在对位，所以E为：。

(4)G是对苯二甲酸(HOOC－－COOH)，与(CH₃CH₂CH₂OH)在浓硫酸作用下发生酯化反应，反应方程式为：HOOC－－COOH+2CH₃CH₂CH₂OHH₃CCH₂CH₂OOC－－COOCH₂CH₂CH₃+2H₂O，反应类型为：酯化反应 (或取代反应)。

[答案]

酯化反应 (或取代反应)

30．(北京卷25)。(16分)菠萝酯是一种具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸发生化反应的产物。

(1)甲一定含有的官能团的名称是_____________________。

(2)5.8 g甲完全燃烧可产生0.3 mol CO₂和0.3 mol H₂O，甲蒸气对氢气的相对密度是29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是_____________________________。

(3)苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与FeCl₃溶液发生显色反应，且有2种一硝基取代物的同分异构体是(写出任意2种的结构简式)___________________。

　(4)已知：

　　 菠萝酯的合成路线如下：

　　 ①试剂X不可选用的是(选填字母)____________。

a.CH₃COONa溶液　　 b.NaOH溶液　　　 c.NaHCO₃溶液　　　 d.Na

②丙的结构简式是_________________，反应Ⅱ的反应类型是___________。

③反应Ⅳ的化学方程式是　　　　　　　　　　　　

答案：(16分)

　　 (1) 羟基

　　 (2) CH₂=CH-CH₂-OH

(3)　 (答对其中任意两个均给分)

(4) ① a c　　 ② ClCH₂COOH取代反应

③

点拨：选修4《化学反应原理》内容。⑴ 官能团名称；⑵通过计算和题给信息确定，并书写有机物结构简式；⑶限制条件的同分异构体的书写；⑷ 根据有机合成路线，回答相关问题。苯酚转化为苯酚钠的试剂选择，根据题给信息推理丙的结构简式，指出反应Ⅱ反应类型，书写陌生物质的酯化反应方程式。题目中所涉及有机物除了苯酚和苯酚钠外，其余都比较陌生，要准确快速做题，需要学生具备把课本基本知识迁移到陌生问题情境中来的能力，比如取代反应的理解和迁移，酯化反应规律的理解与迁移，苯酚羟基上取代反应的理解与迁移，苯酚与三价铁的显色反应，同分异构体书写的基本思路和方法，对信息的加工处理能力等。

29．(江苏卷选做题21B).醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下：

　　　　　　 NaBr+H₂SO₄HBr+NaHSO₄　　　　　　　 　　①

　　　　　　 R-OH+HBrR-Br+H₂O　　　　　　　　　　 ②

可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br^-被浓硫酸氧化为Br₂等。有关数据列表如下；

请回答下列问题：

(1)溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是　　　　 。(填字母)

a．圆底烧瓶　　 b．量筒　　 c．锥形瓶　　 d．布氏漏斗　　　　　　

(2)溴代烃的水溶性　　　　 (填“大于”、“等于”或“小于”)；其原因是　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在　　　　 (填“上层”、“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是　　　　　 　。(填字母)

a．减少副产物烯和醚的生成　　　　 b．减少Br₂的生成

c．减少HBr的挥发　　　　　　　 d．水是反应的催化剂　　　　　　

(5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br₂，下列物质中最适合的是　　　　　　 。(填字母)

a．NaI　　 b．NaOH　　 c．NaHSO₃　　 d．KCl　　　　　　

(6)在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于　　　　　　　 　；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)d　　　　　　　

(2)小于；醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键。

(3)下层

(4)abc

(5)c

(6)平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动)

28．(江苏卷19)．(12分)布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：

请回答下列问题：

⑴A长期暴露在空气中会变质，其原因是　　　　　　　　　　　　　 。

⑵有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是　　　　　 。(填字母)

　 a． 　b．　c．　d．

⑶在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是　　　　　 。(填字母)

a．　 b．　　

　 c．　　 d．

⑷F的结构简式　　　　　　　　　　　 。

⑸D的同分异构体H是一种α-氨基酸，H可被酸性KMnO₄溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是 　　　　　　　　。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是 　　　　　　　　　　。

答案：⑴酚类化合物易被空气中的O₂氧化　　　 ⑵a　 　　　⑶ac

⑷

⑸　　　 　或

27．(海南卷选做题21)．(11分)A、B、C、D₁、D₂、E、F、G、H均为有机化合物，请根据下列图示回答

问题。

(1)直链有机化合物A的结构简式是_________________；

(2)①的反应试剂和反应条件是____________________；

(3)③的反应类型是_______________________________；

(4)B生成C的化学方程式是________________________；

D₁或D₂生成E的化学方程式是______________________；

(5)G可应用于医疗、爆破等，由F生成G的化学方程式是_________________。

答案：(1)CH₂=CH-CH₃

(2)Cl₂、高温

(3)加成反应

(4)CH₂=CH-CH₂Cl +Br₂ CH₂Br-CHBr-CH₂Cl

(5)

26．(海南卷17)．(10分)A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示(提示：RCH=CHR'

在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'为烷基)。

回答下列问题：

　(1)直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其余为氧元素，则A的分子式为_____________；

(2)已知B与NaHCO₃溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C₂H₅OH发生反应的化学方程式是___________，反应类型为_____：

　(3)A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是__________________

　(4)D的同分异构体中，能与NaHCO₃溶液反应放出CO₂的有__________种，其相应的结构简式是__________________。

　 答案：(1)C₅H₁₀O

(2)HOOC-CH₂-COOH，

HOOC-CH₂-COOH + 2C₂H₅OHC₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅ +2H₂O；

酯化反应(或取代反应)

(3)HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃

(4)2；CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH(CH₃)COOH

25．(天津卷27)、(19分)某天然有机化合物A仅含C、H、O元素，与A相关的反应框图如下：

(1)写出下列反应的反应类型：

S→A第①步反应　　　　　 、　B→D　 　　　　、

D→E第①步反应　　　　　 、　 A→P　　　　　 。

(2)B所含官能团的名称是　　　　　　　　　　 。

(3)写出A、P、E、S的结构简式

A：　　　　 、P：　　　　　 、E：　　　　　　 、S：　　　　　　 。

(4)写出在浓H₂SO₄存在并加热的条件下，F与足量乙醇反应的化学方程式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　。

(5)写出与D具有相同官能团的D的所有同分异构体的结构简式：

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

[解析]由A仅含C、H、O三种元素，S为氯代有机酸，水解可以得到A，说明S分子中含有C、H、O、Cl四种元素；根据反应条件可知，由S→B发生消去，B→F发生加成，得到饱和羧酸F，而F和NaHCO₃反应，得到盐的化学式为：C₄H₄O₄Na₂，说明F是二元羧酸，从而说明S分子中含有两个-COOH。

S中的Cl原子碱性条件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有机物A，并且A自身在浓硫酸作用下，可以生成六元环状的酯，故-OH在β碳原子上，再结合A的相对分子质量分为134，可以推知A为HOOCCHOHCH₂COOH，S为，B为HOOCCH=CHCOOH，F为HOOCCH₂CH₂COOH，D为，D在NaOH醇溶液中发生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P为六元环酯，结构简式为：。

(1)根据上述物质结合反应条件，可知S→A第①步反应为取代(或水解)反应；B→D为烯烃和溴的加成反应；D→E第①步反应为卤代烃在NaOH醇溶液中发生消去反应；A→P为酯化(取代)反应。

(2)B为HOOCCH=CHCOOH，分子中含有碳碳双键和羧基两种官能团。

(3)A：　　 P：

E：HOOCC≡CCOOH　 S：。

(4)F为丁二酸(HOOCCH₂CH₂COOH)在浓硫酸作用下与足量的乙醇反应，生成丁二酸二乙酯，方程式为：+2C₂H₅OH　 　+2H₂O

　 (5)D为，其含有相同挂能团的同分异构体有：HOOCCBr₂CH₂COOH、　 、。

[答案](1)取代(水解)反应　 加成反应　 消去反应　 酯化(取代)反应

(2)碳碳双键　 羧基

(3)A：HOOCCHOHCH₂COOH　 P：

　　 E：HOOCC≡CCOOH　　　 S：

(4)+2C₂H₅OH　 　+2H₂O

　 (5)HOOCCBr₂CH₂COOH　 、