2009．03

本试卷分选择题和非选择题两部分，共120分。考试时间100分钟。

请将选择题的答案填涂在答题卡或对应表格内，非选择题的答案写在答题卷的指定栏目内。

可能用到的相对原子质量：H-1　 C-12　 O-16　 S-32　 Cl-35.5

Cu-24　 Al-27　 Cu-64

单项选择题　 本题包括8小题，每小题3分，共计24分。每小题只有一个选项符合题意。

26．将一定量由碳、氢、氧三种元素组成的有机化合物A的蒸气与3.2g氧气混合点燃，再将生成的气体依次通过①盛有浓硫酸的洗气瓶 ②灼热的氧化铜 ③饱和石灰水(设每个装置中的反应物均过量)。经测定①中增重3.60g　 ②中减重1.60g 　③中增重8.80g。A蒸气的密度为3.393g·L^－1(已换算成标准状况)。又测知既能与碳酸钠溶液反应又能与金属钠反应，且均有气体生成，但分别得到的气体在相同条件下体积不同。试求该有机物的分子式，并写出其可能的结构简式。

25．(10分)6-羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要的中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6-羰基庚酸，请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案(注明反应条件)。　　　　

提示：①合成过程中无机试剂任选 ②如有需要，可以利用试卷中出现过的信息

③合成反应流程图表示方法示例如下：

24．(8分)在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：

已知：

①合物A，其分子式为C₉H₁₀O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl₃溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；

②B发生臭氧化还原水解反应生成C，C能发生银镜反应；

③C催化加氢生成D，D在浓硫酸存在下加热生成E；

④E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl₃溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；

⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H(C₇H₆O₂)。

请根据上述信息，完成下列填空：

⑴ 写出下列化合物的结构简式(如有多组化合物符合题意，只要写出其中的一组)

　 　　A______________，C_____________，E________________．

⑵ 写出分子式为C₇H₆O₂的含有苯环的所有同分异构体的结构简式：

　　 　　_______________________________________________________________________

23．(10分)已知醛在一定条件下可以发生如下转化：

　　　 物质B是一种可以作为药物的芳香族化合物，请根据下图(所有无机产物均已略去)中各有机物的转变关系回答问题：

　 (1)A、B的结构简式为：A　　　　　　　　　　　 B　　　　　　　　　　　 。

　 (2)G、D反应生成H的化学方程式是：　　　　　　　　　　　　　　　 　　　。

　 (3)一定条件下，能够与1molF发生反应的H₂的最大用量是　　　　　　 mol。

　 (4)G有多种同分异构体，其中能与金属钠反应且苯环上只有一个取代基的同分异构体的结构简式为：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

22．(8分)分子式为C₃H₆O₃的物质有多种同分异构体，请写出符合下列要求的各种同分异构体的结构简式。说明：①不考虑同一碳原子上连两个羟基；②乙炔、苯等分子中同类原子化学环境相同，丙烷、丁烷等分子中同类原子化学环境有两种。

　 (1)甲分子中没有甲基，且1 mol甲与足量金属Na反应生成1mol H₂，若甲还能与NaHCO₃溶液反应，则甲的结构简式为　　　　　　　　　　　 ；若甲还能发生银镜反应，

　则甲的结构简式为　　　　　　　　　　　 。

　 (2)乙分子中所有同类原子的化学环境相同，且不与金属Na反应，则乙结构简式为：

　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　。

　 (3)丙分子中碳与氧分别有两种化学环境，氢的化学环境相同，且丙与金属Na不反应，则丙结构简式为 　　　　　　　　　　　　　　。

21．(6分)写出下列叙述中有关物质的结构简式；分子式为C₃H₇Br的卤代烃经消去反应后

得到的有机物是_________________________；能与金属钠反应，但不能与氢氧化钠反

应的芳香族化合物C₇H₈O是___________________；含C、H、O三种元素的有机物，燃

烧时消耗的氧气和生成的CO₂、H₂O之间物质的量之比为1：2：2，则此类有机物中最

简单的一种是________________

20．(17分)实验室合成乙酸乙酯的步骤如下：在圆底烧瓶内加入乙醇、浓硫酸和乙酸，瓶口竖直安装通有冷却水的冷凝管(使反应混合物的蒸气冷凝为液体流回烧瓶内)，加热回流一段时间后换成蒸馏装置进行蒸馏，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品。

请回答下列问题：

　 (1)在烧瓶中除了加入乙醇、浓硫酸和乙酸外，还应放入__________，目的是__________。

　 (2)反应中加入过量的乙醇，目的是__________________________。

　 (3)如果将上述实验步骤改为在蒸馏烧瓶内先加入乙醇和浓硫酸，然后通过分液漏斗边

滴加乙酸，边加热蒸馏。这样操作可以提高酯的产率，其原因是________　　　　

_　　　　　　 _____________________________________________。

　 (4)现拟分离粗产品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物下列框图是分离操作步骤流程图：

则试剂a是：____________，分离方法I是____________，分离方法II是____________，

试剂b是______________，分离方法III是______________。

　 (5)甲、乙两位同学欲将所得含有乙醇、乙酯和水的乙酸乙酯粗产品提纯，在未用指示

剂的情况下，他们都是先加NaOH溶液中和酯中过量的酸，然后用蒸馏法将酯分离

出来。甲、乙两人实验结果如下：

甲得到了显酸性的酯的混合物

乙得到了大量水溶性的物质

丙同学分析了上述实验目标产物后认为上述实验没有成功。

试解答下列问题：

①甲实验失败的原因是：_______________________________________________

②乙实验失败的原因是：_______________________________________________

19．(10分)制备无水乙醇的实验

原理：由于乙醇95.6%、水4.4%组成一种混合物，常压下，它有一定的沸点(78.17℃)，这个沸点低于水的(100℃)也低于纯乙醇的沸点(78.3℃)，所以只靠简单蒸馏酒精，所得乙醇纯度最高只能达到95.6%尚含有4.4%的水．如果要得到含量较高的乙醇，在实验室中常用的简便方法是加人生石灰回流(回流是在一个可以加热的反应容器中，把液体加热使受热转化生成的蒸气通过冷凝器冷凝又回流到原容器的操作．见图甲),回流之后再蒸馏，可得99.5%的乙醇，通常称为无水乙醇．如果要得到纯度更高的绝对乙醇(含乙醇99.95%)，则还要用金属钠进行处理，借以除去最后微量的水份。

实验步骤:：取干燥的250mL圆底烧瓶一只，加入95%乙醇100mL和小块生石灰30g，振摇后用橡皮塞塞紧，放置过夜。在烧瓶口装上回流冷凝管，管口接一支氯化钙干燥管(装置见图甲)，在水浴上加热回流1至2小时，稍冷，取下冷凝管，改装成蒸馏装置(如图乙)，再放在热水浴中蒸馏，把最初蒸出的5mL馏出液另外回收，然后用烘干的吸滤瓶作为接受器，其侧管接一支氯化钙干燥管，使其与大气相通，蒸至无液滴出来为止，量取所得乙醇的体积，计算回收率。请回答；

　 (1)为什么回收或蒸馏时都要装上氯化钙干燥管?____________________________

　 (2)为了防止回流系统外部湿气侵入，有人用塞子把冷凝管上端塞紧，这样做为什么不

行?___________________________________________

　 (3)无水氯化钙常用作吸水剂，如用无水氯化钙代替氧化钙投入酒精中，放置过夜，然

后不经过滤，进行本实验制取乙醇是否可行，为什么?__________________________

　 (4)一般用干燥剂干燥有机物时，在蒸馏前应先过滤，但用氯化钙制备无水乙醇时，为

什么可不过滤，留在瓶中一起蒸馏?__________________________________

　 (5)为什么最初蒸出的5mL馏出液另外收集，它的纯度是否已达99.5%?

________________________________________________

18．现有一多肽，其化学式为C₅₅H₇₀O₁₉N₁₀，将其彻底水解后只得到下列四种氨基酸：甘氨酸

　　　　 (H₂N-CH₂COOH)，丙氨酸(CH₃-CH-COOH)，苯丙氨酸(　　　　　　　　　 )

　　　 谷氨酸(HOOC-(CH₂)₂-CH-COOH)，则该多肽中所含肽键的数目以及水解后得

　 　到的谷酸和苯氨酸的数目分别是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．10，4，3　　　　　　 B．10，3，4　　　　　　 C．9，4，3　　　　　　　 D．9，3，4

第Ⅱ卷 　(非选择题，78分)