12、(2008全国Ⅱ理综.26).红磷P(S)和Cl₂发生反应生成KCl₃和PCl₅，反应过程和能量关系如图所示(图中的△H表示生成1mol产物的数据)

根据上图回答下列问题

(1)P和Cl₂反应生成PCl₃的热化学方程式　　　　　　　　　　　　　 ；

(2)PCl₅分解生成PCl₃和Cl₂的热化学方程式　　　　　　　　　　　　　 ；

上述分解反是一个可逆反应，温度T₁时，在密闭容器中加入0.8mol PCl₅，反应达到平衡时还剩余0.6mol PCl₅，其分解率α₁等于　　　　　 ；若反应温度由T₁升高到T₂，平衡时PCl₅分解率α₂，α₂　　　　 α₁ (填“大于”，“小于”或“等于”)；

(3)工业上制备PCl₅通常分两步进行，先将P和Cl₂反应生成中间产物PCl₃，然后降温，再和Cl₂反应生成PCl₅。原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ；

(4)P和Cl₂分两步反应生成1mol PCl₅的△H₃=　　　　　　　 ；P和Cl₂一步反应生成1mol PCl₅的△H₄　　　　　 △H₁(填“大于”，“小于”或“等于”)；

(5)P Cl₅与足量水反应，最终生成两种酸，其化学方程式是　　　　　　　　　 。

[解析]:根据图像(1)(2)的热化学方程式可以写出。

在密闭容器中加入0.8mol PCl₅，达到平衡后还有0.6mol PCl₅，分解率为25%；由于反应是吸热反应，升高温度转化率增大，α₂大于α₁；

(3)根据热化学方程式可知，P和Cl₂反应生成中间产物PCl₃是放热反应，温度太高，不利于PCl₅的生成，所以降低温度，再和Cl₂反应生成PCl₅。

(4)根据盖斯定律，2P(s)+5Cl₂(g)=2PCl₅(g)　 △H=－798kJ/mol；生成1mol PCl₅的反应热是－399kJ/mol；

(5)根据物质的组成，生成两种酸分别是磷酸和盐酸，方程式可知。

[答案]：(1)2P(s)+3Cl₂(g)=2PCl₃(g)　 △H=－612kJ/mol

　　 (2)PCl₅(g)=PCl₃(g)+Cl₂(g)　 △H=+93kJ/mol　 25%　 大于

　　 (3)因为PCl₅分解反应是吸热反应，温度太高，不利于PCl₅的生成。

(4)－399kJ/mol　 等于

(5)PCl₅+4H₂O=H₃PO₄+5HCl

11. [ 2008重庆.13]化学反应N₂+3H₂=2NH₃的能量变化如题13图所示，该反应的热化学方程式是

A.N₂(g)+3H₂(g)=2NH₃(1); △H=2(a-b-c)kJ·mol^-1

B. N₂(g)+3H₂(g)=2NH₃(g); △H=2(b-a)kJ·mol^-1

C.N₂(g)+H₂(g)=NH₃(1); △H=(h+c-a)kJ·mol^-1

D. N₂(g)+H₂(g)=NH₃(g); △H=(a+b)kJ·mol^-1

[解析]从图像分析，1/2molN₂和3/2molH₂放出aKJ生成1molN和3molH，逆向思考，一个反应正向放热，则逆向应是吸热且能量数值相等，所以1molN和3molH吸收bKJ生成1molNH₃(g)，再吸收cKJ，生成1molNH₃(l)，则1/2molN₂和3/2molH₂生成的1molNH₃(l)的DH为a-b-c，将方程式扩大2倍，即为A项。

[答案]：A

10.(2008海南.8)白磷与氧可发生如下反应：P₄+5O₂=P₄O₁₀。已知断裂下列化学键需要吸收的能量分别为：P-P　 akJ·mol^-1、P-O bkJ·mol^-1、P=O ckJ·mol^-1、O=O　 dkJ·mol^-1。

根据图示的分子结构和有关数据估算该反应的△H，其中正确的是

A、(6a+5d－4c－12b)kJ·mol^-1 　　B(4c+12b－6a－5d)kJ·mol^-1

C、(4c+12b－4a－5d)kJ·mol^-1 　　D、(4a+5d－4c－12b)kJ·mol^-1 　

解析：由键能求反应热的公式为△H＝反应物的键能总和－生成物的键能总和，则△H=6×akJ·mol^-1+5×dkJ·mol^-1－(12×bkJ·mol^-1+4× ckJ·mol^-1)=(6a+5d－4c－12b)kJ·mol^-1 。故选A。

错因分析：部分同学错误使用公式：△H=生产物的总能－反应物的总能量，而错选B；另有部分同学误认为1mol白磷中含有4molP-P，而错选D。

[答案]：A

9．(2008四川.7)下列关于热化学反应的描述中正确的是

A．HCl和NaOH反应的中和热ΔH＝－57.3kJ/mol，则H₂SO₄和Ca(OH)₂反应的中和热

ΔH＝2×(－57.3)kJ/mol

B．CO(g)的燃烧热是283.0kJ/mol，则2CO₂(g) ＝2CO(g)+O₂(g)反应的

ΔH＝2×283.0kJ/mol

C．需要加热才能发生的反应一定是吸热反应

D．1mol甲烷燃烧生成气态水和二氧化碳所放出的热量是甲烷的燃烧热

[解析]中和热是指生成1molH₂O时的反应热，与酸 、碱的元数无关，A错。燃烧热是指燃烧1mol纯物质生成最稳定的化合物所放出的热量；CO的燃烧热为283.0kJ/mol，则说明燃烧1molCO放出这些热量；其逆反应一定是吸热反应，故B对。加热是反应条件，吸热反应是反应类型，两者没有直接的关系。如煤的燃烧是放热反应，却需要加热，再如NH₄Cl与Ba(OH)₂的反应是吸热反应，但能在常温下迅速反应。C错。燃烧热指生成稳定的化合物，而D项中的气态水不是最稳定的化合物，应为液态水。故D错。

[答案]：B

8、(2008北京卷.12)工业上制备纯硅反应的热化学方程式如下：

SiCl₄(g)+2H₂(g)=Si(s)+4HCl(g);mol(Q＞0)

某温度、压强下，将一定量反应物通入密闭容器进行以上反应(此条件下为可逆反应)，下列叙述正确的是

A.反应过程中，若增大压强能提高SiCl₄的转化率

B.若反应开始时SiCl₄为1 mol,则达平衡时，吸收热量为Q kJ

C.反应至4 min时，若HCl浓度为0.12 mol/L,则H₂的反应速率为0.03 mol/(L.min)

D.当反应吸收热量为0.025Q kJ时，生成的HCl通入100 mL 1 mol/L的NaOH溶液恰好反应

[解析]:根据方程式，加压平衡左移，SiCl₄的转化率降低，A错；△H是指消耗SiCl₄1 mol的焓变，反应开始时SiCl₄为1 mol,则达平衡时消耗的SiCl₄小于1mol，吸收热量小于Q kJ，B错；V(HCl)=0.12 mol/L/4 min=0.03 mol/(L.min)，则V(H₂)=0.015 mol/(L.min)，C错；

当反应吸收热量为0.025Q kJ时，生成HCl为0.1mol,D正确。

[答案]D

7.(208宁夏.13)已知H₂(g)、C₂H₄(g)和C₂H₅OH(1)的燃烧热分别是-285.8kJ·mlo^-1、-1411.0kJ·mlo^-1和-1366.8kJ·mlo^-1,则由C₂H₄(g)和H₂O(l)反应生成C₂H₅OH(l)的△H为

　 A.-44.2kJ·mol^-1　　　　　　　　　　　　　　　　 B.+44.2kJ·mol^-1

　 C.-330kJ·mol^-1　　　　　　　　　　　　　　　　 D.+330kJ·mol^-1

[解析]根据燃烧热则：H₂(g)+1/2O₂(g)=H₂O(l), △H = -285.8kJ ·mol^－1;

C₂H₄(g) +3O₂(g)=2H₂O(l)+2CO₂(g) , △H = -1411.0kJ·mol^-1;

C₂H₅OH(1) +3O₂(g)=3H₂O(l)+2CO₂(g) , △H = -1366.8kJ·mol^-1

根据盖斯定律可得：C₂H₄(g)+H₂O(l)=C₂H₅OH(l)，△H= -44.2kJ·mol^-1　

[答案]：A。

6．(2007年高考理综重庆卷.13)已知1 g氢气完全燃烧生成水蒸气时放出热量121 kJ，且氧气中1 mol O=O键完全断裂时吸收热量496 kJ，水蒸气中1 mol H-O键形成时放出热量463 kJ，则氢气中1 mol H-H键断裂时吸收热量为(　　 )

(A)920 kJ　　 (B)557 kJ　　 (C)436 kJ　　 (D)188 kJ

[解析]1 g氢气完全燃烧生成水蒸气时放出热量121 kJ，2mol氢气完全燃烧放出的热量为484KJ，2H₂+O₂=2H₂O,则2Q+496 KJ-4×463 kJ= -484KJ,Q=436 KJ.

[答案]C。

5．(2006天津.13)已知反应：①101Kpa时，2C(s)+O2(g)==2CO(g)；△H= －221 kJ/mol

②稀溶液中，H +(aq)+OH -(aq)== H2O(1)；△H= －57.3kJ/mol

下列结论正确的是

A．碳的燃烧热大于 110.5 kJ/mol

B．①的反应热为 221 kJ/mol

C．稀硫酸与稀 NaOH溶液反应的中和热为－57.3kJ/mol

D．稀醋酸与稀 NaOH溶液反应生成 1mol水，放出 57.3kJ热量

[解析]:A正确，因为CO继续燃烧产生CO₂放出热量；①的反应热为 -221 kJ/mol ，B错；

[答案]：A

4、(05全国卷I.13)已知充分燃烧a g 乙炔气体时生成1mol二氧化碳气体和液态水，并放出热量bkJ，则

乙炔燃烧的热化学方程式正确的是

A．2C₂H₂(g) + 5O₂(g) == 4CO₂(g) + 2H₂O(l)；△H = －4b KJ/mol

B．C₂H₂(g) + 5/2O₂(g) == 2CO₂(g) + H₂O(l)；△H = 2b KJ/mol

C．2C₂H₂(g) + 5O₂(g) == 4CO₂(g) + 2H₂O(l)；△H = －2b KJ/mol

D．2C₂H₂(g) + 5O₂(g) == 4CO₂(g) + 2H₂O(l)；△H = b KJ/mol

[解析]: 生成1mol二氧化碳气体消耗的乙炔是0.5mol，所以每摩尔乙炔完全燃烧放出的热量为2bKJ。则2C₂H₂(g) + 5O₂(g) == 4CO₂(g) + 2H₂O(l)；△H = －4b KJ/mol

[答案]：A

3、(05江苏.4)氢气(H₂)、一氧化碳(CO)、辛烷(C₈H₁₈)、甲烷(CH₄)的热化学方程式分别为：

　 H₂(g) + 1/2O₂(g) = H₂O(l)；△H= -285.8 kJ/mol

CO(g) + 1/2O₂(g) = CO₂(g)；△H= -283.0 kJ/mol

C₈H₁₈(l) + 25/2O₂(g) = 8CO₂(g) + 9 H₂O(l)；△H= -5518 kJ/mol

CH₄(g) + 2 O₂(g) = CO₂(g) + 2 H₂O(l)；△H= -890.3 kJ/mol

相同质量的H₂、CO、C₈H₁₈、CH₄完全燃烧时，放出热量最少的是

A．H₂(g)　　　　　 B．CO(g)　　　　　　 C．C₈H₁₈(l)　　　　　　　 D．CH₄₍g)

[解析]:设质量为1g，氢气、一氧化碳、辛烷、甲烷的物质的量分别是1/2 mol、1/28 mol、1/114 mol、1/16mol；放出的热量分别是285.8/2KJ=142.9 KJ、283.0/28KJ=10.1KJ、5518/114KJ=48.4KJ、890.3/16 Kj=55.6KJ;

[答案]：B